Article de référence | Réf : K693 v1

Constantes physiques des fluides purs : points critiques

Auteur(s) : Bernard LE NEINDRE

Date de publication : 10 mai 2002

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  • Bernard LE NEINDRE : Directeur de recherches au CNRS Laboratoire d’ingénieur des matériaux et des hautes pressions Université Paris-Nord

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INTRODUCTION

Il est important, pour la science et l’industrie, de disposer de données fiables sur les propriétés thermodynamiques des substances. Nous présentons ici une revue des données de trois grandeurs thermodynamiques critiques fondamentales des fluides purs qui sont très souvent utilisées dans des calculs de propriétés thermodynamique et de transport suivant le principe des états correspondants, à savoir la température critique Tc , la pression critique pc et le volume critique Vc . En outre, les points critiques liquide-gaz, qui définissent la limite supérieure du comportement de deux phases fluides, sont d’un grand intérêt dans de nombreuses applications industrielles, notamment les forages pétroliers et l’extraction supercritique. Comme il existe une très grande variété de fluides pour lesquels il n’existe aucune mesure de ces grandeurs, soit que ce sont des composés nouveaux ou des composés qui se décomposent avant d’atteindre la température critique, ou encore des composés qui ont des températures critiques très élevées, nous décrivons tout d’abord les principales équations qui ont été utilisées pour évaluer ces grandeurs et qui peuvent servir à estimer celles de composés nouveaux.

Ces méthodes de calcul font appel à des équations analytiques ou à des contributions de groupements moléculaires. Même si, dans l’industrie chimique, on s’intéresse à des mélanges plutôt qu’à des fluides purs, les coordonnées critiques des mélanges peuvent être calculées à partir des coordonnées critiques de chaque constituant, en utilisant des lois de mélange. Quand le comportement des corps purs s’écarte de celui des états correspondants, il est nécessaire d’introduire des paramètres supplémentaires qui caractérisent chaque molécule. Ainsi, à partir des trois coordonnées critiques Tc , pc , Vc , des formulations ont été développées pour calculer le facteur de compressibilité au point critique Z c , le facteur acentrique de Pitzer ω et le facteur de Riedel α c . Nous présentons ensuite, sous forme de tableaux, ces grandeurs thermodynamiques critiques qui ont été mesurées ou calculées pour des fluides purs inorganiques et organiques. Chaque fois, nous avons essayé de sélectionner la meilleure valeur expérimentale. Plus de 300 composés inorganiques et plus de 2 400 composés organiques sont référencés dans cet article.

Nota :

Pour de plus amples renseignements sur les différentes méthodes de calcul disponibles pour évaluer les constantes critiques des composés inorganiques et organiques, on pourra se reporter à l’article Constantes physiques des fluides purs : méthodes d’estimation Constantes physiques des fluides purs : méthodes d’estimation de ce traité.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-k693


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BIBLIOGRAPHIE

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