Diagrammes de Pourbaix
Chimie des actinides

Sur la frontière entre domaines d’existence de deux espèces solubles (écrites en gras), leurs concentrations sont égales, alors qu’un solide ne se forme qu’à l’intérieur de son domaine d’existence. Les diagrammes sont tracés à 25 C, I = 0 (trait gras pour les espèces solubles, tiretés pour les solides ce qui correspond aux solubilités dont le lg est indiqué sur la figure) et (trait bleu) I = 1 M ( ) uniquement pour les espèces solubles, en fonction de – lg [H⁺] (et non pH) dans ce dernier cas. Les potentiels d’oxydation et de réduction de l’eau sont en tiretés bleus. Pour tous les actinides représentés, An, les stabilités des espèces solubles An(OH)_4(aq) sont mal connues, les valeurs utilisées ici ([BN 3 520, § 5.5]) les surestiment vraisemblablement. Ceci a pour effet de faire disparaître du diagramme. Les domaines d’existence d’actinides au degré d’oxy-dation 7 sont des estimations.

La figure 1 présente le diagramme de Pourbaix de l’uranium. Le schoepite correspond à UO₃,2H₂O_(s), l’uraninite à UO_2(s). Une valeur plus faible de la constante de formation de U(OH)_4(aq) (traits grisés) permet de voir .

Le diagramme de Pourbaix du neptunium est présenté figure 2.

Sur le diagramme de Pourbaix du plutonium (figure 3) Pu⁴⁺ n’apparaît pas à I = 0, cet ion est stabilisé à force ionique élevée (ce que montre le diagramme),...