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Techniques d'analyse / Référence TI630

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Voltampérométrie - Phénomènes préalables ou couplés au transfert électronique

Référence P2127 | Date de publication : 10 déc. 2008 | Sophie GRIVEAU, Fethi BEDIOUI

3. Réactions chimiques couplées au transfert de charge et mise en évidence d'intermédiaires réactionnels

Dans le cas présent, nous allons décrire l'application des techniques voltampérométriques (aussi bien en régime de diffusion stationnaire qu'en régime de diffusion pure) à l'analyse des processus chimiques couplés à la réaction de transfert de charge en tenant compte, cette fois-ci, des cinétiques de transfert de charge et des réactions chimiques couplées. Contrairement aux cas précédents (action des acides et bases et formation de complexes), nous allons analyser le cas général où toutes les réactions ne sont pas rapides (par rapport à la diffusion des espèces impliquées).

Les méthodes d'approche théorique sont celles mises en œuvre lors de l'étude des transferts électroniques simples. Elles nécessitent l'intégration des équations de diffusion en prenant en compte les réactions chimiques couplées (en introduisant les constantes de vitesse et d'équilibre de ces réactions chimiques couplées).

L'établissement des courbes théoriques dans les différentes hypothèses : transfert électronique rapide, quasi rapide ou lent conduit à définir des critères morphologiques qui sont fonctions des valeurs numériques attribuées aux paramètres cinétiques.

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