Potentiels standards d'oxydoréduction - Déterminations et applications

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Potentiels standards d'oxydoréduction - Déterminations et applications

Auteur(s) : André DARCHEN

Relu et validé le 24 mars 2022 | Read in english

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RÉSUMÉ

Les réactions d'oxydoréduction interviennent dans une grande diversité de situations allant des processus biologiques, comme la photosynthèse, jusqu'aux applications industrielles de production électrolytique, en passant par le stockage et la restitution d'énergie électrique dans des piles secondaires. Cependant, le degré d'oxydation d’un élément chimique, ou même la variation de ce degré d'oxydation, ne suffit pas à caractériser l'aptitude des composés à se comporter comme oxydant ou comme réducteur. Par contre, la détermination des potentiels standards permet de prévoir les possibilités des réactions d'oxydoréduction permises par la thermodynamique. Après un rappel des conventions relatives à l'oxydoréduction, l'article détaille les méthodes d'accès aux potentiels standards.

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AUTEUR(S)

  • André DARCHEN : Docteur ès Sciences Physiques - Professeur émérite à l'École nationale supérieure de Chimie de Rennes

 INTRODUCTION

Les réactions d'oxydoréduction constituent une famille de réactions particulières caractérisées par l'implication de deux oxydants (Ox 1 et Ox 2 ) et de deux réducteurs (Red 1 et Red 2 ), avec la participation éventuelle de composés spectateurs du point de vue de l'oxydoréduction (CS, CS′), selon la stœchiométrie simplifiée de l'équation  (1) . En effet, dans cette équation, les composés spectateurs servent à équilibrer la réaction mais ils ne subissent ni oxydation ni réduction. Les composés oxydants et réducteurs appartiennent à deux couples oxydoréducteurs ou couples redox Ox 1 /Red 1 et Ox 2 /Red 2   :

Ox1+Red2+CSRed1+Ox2+CS( 1 )
Ox+ne+CSRed+CS( 2 )

La définition de composé « oxydant » ou « réducteur » a évolué en fonction des connaissances scientifiques, en tenant compte des mécanismes éventuels : perte ou gain d'oxygène, perte ou gain d'hydrogène, perte ou gain d'électrons, ou encore variation de l'état d'oxydation ou du nombre d'oxydation. Afin de qualifier un composé oxydant ou réducteur par un potentiel redox, nous retiendrons la définition qui fait référence à la possibilité de transfert d'un ou plusieurs électrons selon l'équation  (2) . Dans cette équation, l' oxydant est un composé susceptible de capter des électrons , tandis que le réducteur est un composé susceptible de fournir des électrons...

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