Systèmes polyélectroniques modèles

Dans l’article Mécanique quantique   de ce traité, nous avons étudié les principes généraux élémentaires de la physique quantique qui vont nous permettre maintenant de comprendre et d’analyser les édifices atomiques et moléculaires, au moins les plus simples d’entre eux. Parmi ceux-ci, bien sûr, figurent les deux prototypes, l’atome d’hydrogène et l’ion moléculaire ${\mathrm{H}}_2^{+}$ pour lesquels on connaît les solutions exactes de l’équation de Schrödinger et qui vont nous servir de modèles pour étudier les édifices plus complexes. En effet, dans tous les autres cas, on ne connaît pas de solutions exactes et l’on est obligé de faire appel à des techniques d’approximation.

En outre, dès qu’un système est constitué de plusieurs particules identiques, il faut tenir compte de l’indiscernabilité entre ces particules, phénomène proprement quantique qui va faire apparaître des propriétés nouvelles.