La première des métathèses à avoir été observée est la transformation d'une oléfine cyclique en polymère insaturé en présence d'un catalyseur métallique. Le fort intérêt de cette réaction n’a été compris que plus tard lors de l’obtention d’un polymère insaturé de masse élevée possédant de doubles liaisons, après avoir laissé une oléfine cyclique en présence de métaux tels que le tungstène ou le molybdène. N. Calderon, un chimiste appartenant à la Good Year Tire, montra ensuite que ces phénomènes de polymérisation et/ou de transformations d'oléfines en d'autres oléfines provenaient d'un phénomène qu'il nomma « métathèse ».La réaction de métathèse a ensuite été généralisée aux ène-ynes et aux alcynes permettant ainsi aux chimistes organiciens d'accéder efficacement à des molécules complexes.
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Janine COSSY : Professeur - Directrice du laboratoire de chimie organique de l'ESPCI Paris Tech, CNRS (UMR 7084)
Claude COMMANDEUR : Docteur - Chercheur postdoctoral au laboratoire de chimie organique de l'ESPCI Paris Tech, CNRS (UMR 7084)
Malgorzata COMMANDEUR : Docteur - Chercheur postdoctoral au laboratoire de Chimie organique de l'ESPCI Paris Tech, CNRS (UMR 7084)
INTRODUCTION
La métathèse d'oléfines est une réaction qui a été observée dès les années 1950 par un pétrochimiste de chez
DuPont
, H.S. Eleuterio
. Ce chimiste avait observé la transformation d'une oléfine cyclique en polymère insaturé en présence d'un catalyseur métallique, mais il n'avait pas pris conscience de l'importance de cette réaction. En revanche, en 1964, R.L. Banks et G.C. Bailey de la
Phillips Petroleum
ont vu l'impact que pouvait avoir la métathèse des oléfines car ils avaient pu transformer le propylène en éthylène et en butène par chauffage, grâce à la présence d'un catalyseur au molybdène
. La même année, G. Natta, qui appartenait à l'
Institut de recherche industrielle de Milan
, avait constaté qu'en laissant une oléfine cyclique en présence de métaux tels que le tungstène ou le molybdène, il pouvait obtenir un polymère insaturé de masse élevée possédant des doubles liaisons
et, en 1967, N. Calderon, un chimiste appartenant à la
Good Year Tire
, montra que ces phénomènes de polymérisation et/ou de transformations d'oléfines en d'autres oléfines provenait d'un phénomène qu'il nomma « métathèse »
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