Chronopotentiométrie

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Chronopotentiométrie

Auteur(s) : Gérard PICARD, Fouad CHOUAIB, Sylvie SANCHEZ

Relu et validé le 1 mars 2025 | Read in english

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AUTEUR(S)

  • Gérard PICARD : Directeur de recherche au Centre national de la recherche scientifique (CNRS), Laboratoire d’Électrochimie et de chimie analytique, École nationale supérieure de chimie de Paris.

  • Fouad CHOUAIB : Maître de conférences à l’université de Paris-sud (Paris-XI)

  • Sylvie SANCHEZ : Chargée de recherche au Centre national de la recherche scientifique (CNRS), - Laboratoire d’Électrochimie et de chimie analytique, École nationale supérieure de chimie de Paris.

 INTRODUCTION

Les techniques électroanalytiques font intervenir essentiellement trois grandeurs (ou une fonction qui en dérive, par exemple l’impédance électrochi-mique) qui sont le courant i , le potentiel E et le temps t . Etymologiquement, la chronopotentiométrie est une mesure du potentiel E en fonction du temps t . Cependant, d’après les recommandations de l’IUPAC (International union of pure and applied chemistry), elle se limite aux techniques pour lesquelles :

  • d’une part, le signal d’excitation i est constant ou variable avec le temps t (tout au moins lors d’une première impulsion dans le cas de trains d’impulsions) et non nul (ce qui implique au moins une réaction électrochimique) ;

  • et d’autre part, le transfert de matière est assuré par la seule diffusion.

Ceci exclut les techniques de potentiométrie et de titrages potentiométriques à courant nul, et à courant constant en cas de régime de diffusion forcée (agitation de la solution).

Dans le cas considéré, c’est-à-dire dans celui de l’existence d’une réaction électrochimique en régime de diffusion pure, la modification transitoire des espèces électro-actives qui en résulte entraîne une variation temporelle de la réponse à toute excitation électrique appliquée à l’électrode indicatrice.

.Représentation tridimensionnelle (i-E-t) des réponses obtenues par diverses techniques électrochimiques
Figure 1  -  Représentation tridimensionnelle (i-E-t) des réponses obtenues par diverses techniques électrochimiques

Il est possible – comme l’a montré précédemment Reinmuth [4] – de visualiser en trois dimensions cet aspect....

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https://doi.org/10.51257/a-v2-p2175

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