Un cas particulièrement intéressant est la fixation de la molécule d’hydrogène H2 en tant que telle. Cette situation a été découverte par Kubas.
Commençons par activer le tungstène carbonyle par action du cycloheptatriène qui remplace trois molécules de CO :[W(CO)6] + C7H8 → [W(CO)3(C7H8)] + 3 CO
L’environnement du tungstène reste à 18 électrons. L’action d’une phosphine dont les groupes R sont très encombrants, comme le groupe isopropyle ou le groupe cyclohexyle par exemple, conduit à la substitution de cycloheptatriène C7H8 par deux phosphines seulement à cause précisément de l’encombrement stérique, amenant ainsi l’environnement du métal à 16 électrons :
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