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Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris (ENSCP)
INTRODUCTION
Le premier pas dans la construction d’une liaison entre un atome d’un métal de transition et une molécule d’oxyde de carbone passe par le don du doublet porté par l’atome de carbone. Le retour d’une densité électronique depuis le métal de transition vers l’oxyde de carbone autorise en réalité ce don du doublet car la molécule d’oxyde de carbone n’est pas une base de Lewis.
Il vient tout naturellement à l’esprit que, si une molécule dispose d’une densité électronique libre sous la forme d’un doublet, et si cette molécule dispose en plus d’orbitales vides d’électrons permettant un don en retour, une substitution devrait intervenir. Tel sera l’objet de cet article. Bien entendu, cela suppose que les symétries des orbitales du métal et de la molécule ligand soient compatibles pour que le recouvrement puisse avoir lieu. En d’autres termes, cela veut dire que les orbitales de l’oxyde de carbone et de la molécule qui vient le substituer auront des symétries équivalentes ; elles sont dites isolobales. Ce concept sera développé et utilisé.
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RÉFÉRENCE BIBLIOGRAPHIQUE
Chimie organométallique - Réactions de substitution
Substitution par des molécules dont un atome porte un doublet libre
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"Physique Chimie"
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