Docteur - Maître de conférences à l'École nationale supérieure d'arts et métiers (ENSAM-Paris)
L’oxydation des polymères hydrocarbonés résulte d’un processus radicalaire en chaîne. Des résolutions de tels schémas cinétiques peuvent être retenues en se limitant notamment à l’étude des faibles taux de transformation. Cet article décrit la modélisation cinétique de l’oxydation des polymères dans différents cas de figure : amorçage par décomposition unimoléculaire ou bimoléculaire des hydroperoxydes ou amorçage extrinsèque à vitesse constante, ce qui permet de couvrir une très large gamme de cas pratiques.
Après un bref rappel sur la nature chimique des polymères, avec notamment le processus de réticulation, cet article traite des grands principes qui gouvernent les deux grandes voies de synthèse des polymères tridimensionnels. Est ensuite abordée la représentation de la structure du réseau sur la base de l’unité structurale appelée UCR, permettant de refléter la stœchiométrie et la fonctionnalité des monomères de départ. De ces représentations, découlent tout d’abord la détermination théorique des variables structurales, puis la détermination expérimentale de ces mêmes variables par des méthodes comme la calorimétrie différentielle, la spectrophotométrie infrarouge ou la résonance magnétique nucléaire.