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1 - MATÉRIAUX ORGANIQUES : CARACTÈRES GÉNÉRAUX

2 - POLYMÈRES LINÉAIRES

3 - POLYMÈRES À L’ÉTAT CRISTALLIN

4 - POLYMÈRES ORIENTÉS

5 - CRISTAUX LIQUIDES POLYMÈRES

6 - MÉLANGES DE POLYMÈRES

| Réf : A3042 v2

Polymères à l’état cristallin
Structure moléculaire et morphologie des polymères

Auteur(s) : Michel FONTANILLE, Yves GNANOU

Date de publication : 10 août 1994

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Auteur(s)

  • Michel FONTANILLE : Professeur à l’Université Bordeaux-1

  • Yves GNANOU : Directeur de Recherche au CNRS – URA CNRS 1192 – Talence

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INTRODUCTION

Les matériaux polymères sont généralement utilisés pour leurs propriétés mécaniques particulières et leur aptitude à être mis en œuvre (processabilité ). Ces qualités sont étroitement liées à leur structure et il est possible, à partir d’une structure moléculaire donnée, d’imaginer la morphologie qui en découle et les propriétés qui s’y rattachent.

Ce chapitre a pour objet une présentation des principales structures rencontrées parmi les polymères commerciaux, à partir de laquelle le lecteur pourra prévoir le comportement mécanique et thermomécanique du matériau correspondant.

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VERSIONS

Il existe d'autres versions de cet article :

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-a3042


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3. Polymères à l’état cristallin

Le comportement des polymères à l’état solide – par opposition à l’état caoutchoutique ou encore visqueux – résulte des deux formes d’organisations que peuvent adopter les chaînes macromoléculaires, à savoir celles du cristal et du verre. Dans un cristal, les chaînes de polymères sont organisées selon un ordre tridimensionnel tandis que, dans un verre, où seul un ordre à longue distance prévaut, les chaînes macromoléculaires sont par essence à l’état amorphe. Tous les polymères ne se prêtent pas à la cristallisation : seules les chaînes caractérisées par une structure conformationnelle régulière et symétrique ou celles porteuses de groupes capables d’interactions moléculaires fortes (liaisons hydrogène) sont enclines à former des zones cristallines. Les chaînes macromoléculaires s’assemblent dans ces parties cristallines selon le principe de l’encombrement minimal et de l’état énergétiquement le plus stable.

Le processus de cristallisation implique, en réalité, trois niveaux d’organisations :

  • la maille cristalline, reflet de la conformation de la chaîne et de sa position par rapport aux chaînes voisines ;

  • la lamelle cristalline, correspondant à l’état d’association supérieur, formée de chaînes repliées en forme d’accordéon. L’épaisseur de ces cristallites est de l’ordre de 10 à 20 nm ;

  • des structures à symétrie circulaire telles que les sphérolites, issues de l’association de cristallites, dont la taille est de l’ordre du millimètre.

3.1 Monocristaux et cristallites

Nous avons évoqué, dans la partie précédente, les deux facteurs responsables de l’apparition d’une organisation cristalline, à savoir l’existence d’une conformation stable de la chaîne – elle-même engendrée par une structure régulière – et l’aptitude des chaînes à s’organiser dans un empaquetage énergétiquement favorable. Les mailles cristallines unitaires ainsi constituées s’assemblent dans des structures de plus grande taille qui peuvent prendre des formes variées.

Le monocristal, entité théoriquement isolable, est l’exemple d’un arrangement régulier de mailles cristallines...

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