Depuis 1991, les batteries lithium-ion à électrolyte liquide dominent les marchés des véhicules électriques et du stockage stationnaire. Elles présentent néanmoins des défis majeurs : leur sécurité est compromise par un électrolyte organique inflammable, et leur longévité est limitée par des problèmes à l'interface électrode-électrolyte. La recherche actuelle vise à améliorer ces aspects, notamment par le développement de nouveaux matériaux d'électrodes. Une avancée technologique cruciale est la batterie tout-solide, qui remplace l'électrolyte liquide par un électrolyte solide inorganique non inflammable. Cette innovation résout les problèmes de sécurité et de longévité, marquant une rupture fondamentale dans l'architecture des cellules.
L'objet de cet article est de décrire l'évolution des voltampérogrammes des systèmes électrochimiques par action de réactifs chimiques (électroactifs ou non) présents en solution. Cette évolution peut consister, dans certaines conditions, en une simple translation des voltampérogrammes le long de l'axe de potentiel et/ou une amplification de l'intensité de l'électrolyse, fonction de la réactivité chimique mise en jeu. Ainsi, ces caractéristiques de modification de voltampérogrammes peuvent être révélatrices de la présence d'un réactif non électroactif et permettre d'en déterminer indirectement la teneur. L’étude est limitée aux électrodes indicatrices solides.
Les techniques différentielles ou à impulsions sont des variantes de la voltampérométrie sur électrode solide, dans lesquelles le potentiel appliqué est modulé selon une forme spécifique pour améliorer la détection du courant faradique tout en réduisant la composante du signal liée au courant capacitif. Cet article décrit les principales techniques ( votampérométrie impulsionnelle normale, voltampérométrie à impulsions surimposées d’amplitude constante ou croissante et voltampérométrie différentielle à onde carrée) qui offrent une amélioration cruciale de la sensibilité de la mesure, une meilleure résolution et un meilleur rapport signal/bruit.
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