8. Polymères
Le changement d’état d’un matériau est thermodynamiquement bien défini, si pour des valeurs caractéristiques des coordonnées thermodynamiques, il se traduit par une discontinuité des caractéristiques physiques essentielles.
L’état solide résulte généralement d’un tel changement. Il est caractérisé à l’échelle microscopique par le fait que les éléments constitutifs du matériau occupent des positions relatives moyennes bien définies et invariables dans le temps. Il en découle la caractéristique qui permet de qualifier ces matériaux de solides : ils ne se déforment pas spontanément, contrairement aux liquides.
Lors de la « solidification » des verres [12] et plus particulièrement des verres polymères, la transition dite vitreuse ne constitue pas un changement de phase thermodynamiquement caractérisé. Il y a passage continu du liquide (ou du caoutchouc) au « solide », avec en plus, un effet cinétique et relaxationnel.
Ce refroidissement conduit donc, au-dessous de la température de transition vitreuse, à la formation d’une structure hors équilibre « figée ». À une température donnée, le volume spécifique,...
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