Bibliographie & annexes
Présentation
Auteur(s)
-
Bernard TRÉMILLON : Ingénieur de l’École Supérieure de physique et de chimie industrielles de la ville de Paris (ESPCI) - Professeur honoraire des universités - Ancien directeur de l’École Nationale Supérieure de Chimie de Paris
-
Gérard DURAND : Docteur ès sciences - Professeur à l’École Centrale de Paris - Directeur du Laboratoire de Chimie et Génie des Procédés de l’ECP
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Lire l’articleINTRODUCTION
Le texte de ce fascicule est la suite directe de l’article Électrochimie. Caractéristiques courant-potentiel : théorie (partie 1) Électrochimie. Caractéristiques courant-potentiel : théorie (partie 1). Des raisons éditoriales ont conduit à séparer en deux parties l’article initialement prévu en un seul fascicule. Mais pour une bonne compréhension du présent texte, il importe d’avoir lu l’article Électrochimie. Caractéristiques courant-potentiel : théorie (partie 1).
En effet, si le présent fascicule traite des caractéristiques courant-potentiel observables pour les systèmes électrochimiques impliquant des métaux, l’exposé qui en est fait implique la connaissance des notions théoriques développées aux paragraphes 2 et 3.1 de l’article Électrochimie. Caractéristiques courant-potentiel : théorie (partie 1).
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Réduction des cations métalliques2. Influence de réactifs de complexation ou de précipitation des cations métalliques
2.1 Réduction d’un ion métallique à l’état de métal
Lorsque les ions métalliques en solution sont complexés, on peut admettre, si les réactions sont rapides (c’est-à-dire si les lois d’équilibre sont respectées), que la réduction s’effectue selon le processus suivant : à la surface de l’électrode, la formation de métal à partir des cations Mz+ laissés libres (même en proportion infime) entraîne le déplacement des équilibres de complexation dans le sens de la dissociation des complexes (MLi) et, par suite, la libération du ligand (le réactif complexant) L.
Un tel processus est traduit par les équations suivantes. À la surface de l’électrode, l’équilibre électrochimique continue d’être exprimé par la relation :
Les équilibres de formation/dissociation des complexes sont traduits par l’expression :
( 2 )
avec :
-
![]()
: - la concentration globale d’ion métallique en solution (à l’état complexé ou non) à la surface de l’électrode
- αM :
- le coefficient de complexation du cation Mz+ par le ligand.
La valeur de ce coefficient de complexation dépend directement de la valeur de la concentration [L]* de ligand libre. Si l’on a affaire à la suite d’équilibres de complexation suivante :
chacun de ces équilibres étant caractérisé...
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