Définitions et caractérisations
Propriétés thermodynamiques - Détermination pour les mélanges

Intuitivement, un mélange se caractérise par l'addition d'espèces chimiques différentes. Pour un mélange, chacun des constituants du mélange est pris dans l'état de référence corps pur, à la même température, à la même pression et dans le même état physique que le mélange. Pour le volume, nous ajoutons les volumes des différentes espèces :

^( 1 )

i désigne le constituant i dans le mélange.

L'expression , comme nous le verrons plus tard, ne s'applique qu'à des solutions idéales. De plus, l'équation ne fait intervenir que des grandeurs extensives qui dépendent des propriétés intensives du mélange (pression, température...) et du nombre de moles de chaque constituant dans le mélange. En conséquence, il est plus judicieux d'introduire les grandeurs molaires partielles, qui sont des grandeurs spécifiques, fonctions de la température et de la pression (ces grandeurs spécifiques sont des variables extensives rapportées à une certaine quantité de système, ici, la mole). Le volume molaire partiel est défini par la relation et le volume par la relation  :

^( 2 )

^( 3 )

On remarquera que, si la fraction molaire du constituant i tend vers 1, le volume molaire partiel devient le volume molaire du corps pur i dans l'état de référence et, inversement, si la fraction molaire du constituant i tend vers 0, le volume molaire partiel devient le volume du corps pur i dans l'état de « dilution infinie ».