Potentiométrie - Mesure du pH ou d'une concentration

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Potentiométrie - Mesure du pH ou d'une concentration

Auteur(s) : Gérard DURAND

Date de publication : 10 septembre 2010 | Read in english

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RÉSUMÉ

La potentiométrie permet de réaliser deux grands types de mesure, celle du pH et celle d’une concentration d’ion ou de molécule. Le présent article est consacré aux principes généraux de ces mesures. Les caractéristiques de fonctionnement des électrodes indicatrices (verre, à hydrogène, de second genre), qui impactent la fiabilité de la mesure du pH, sont décrites, ainsi que l’utilisation de solutions tampon d’acidité nécessaire à l’étalonnage de cette chaîne de mesure. Dans le cas d’une mesure de concentration d’ion, le fonctionnement des électrodes indicatrices d’ions repose soit sur l’exploitation d’un potentiel d’oxydoréduction, soit d’un potentiel de membrane. Est également traité le problème de la sélectivité et de l’incidence sur la mesure de la présence d’autres ions.

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AUTEUR(S)

 INTRODUCTION

Il a été rappelé dans la première partie  [P 2 115] quels ont été les développements de la potentiométrie pour parvenir à ce qu'elle est devenue aujourd'hui. Le lecteur pourra s'y reporter.

Le précédent article était consacré aux principes généraux de mise en œuvre de la potentiométrie. Seront décrites ci-après les deux grandes mesures réalisables par potentiométrie : celle du pH et celle d'une concentration d'ion ou de molécule. Présenté ainsi, il pourrait apparaître que le domaine d'application de la potentiométrie est somme toute limité. Ce n'est évidemment pas le cas.

La mesure du pH , à l'origine du développement de la potentiométrie, constitue toujours un domaine privilégié d'action (en milieu aqueux et dans les solvants). Seront d'abord rappelés les principes généraux de la mesure du pH, outre sa définition même, et les moyens de le mesurer. Si l'électrode de verre constitue la plupart du temps le moyen de mesure idéal, ce n'est pas toujours le cas, en particulier pour des milieux complexes ou corrosifs qui n'autorisent pas l'utilisation du verre. C'est la raison pour laquelle seront citées, outre l'électrode à hydrogène, des électrodes dites du second genre (à quinhydrone, à antimoine) qui peuvent constituer des alternatives lorsque l'utilisation d'une électrode de verre n'est pas possible. Les caractéristiques de fonctionnement des électrodes de verre seront décrites car elles conditionnent la fiabilité de la mesure du pH. Si l'utilisation d'une électrode de verre associée à un dispositif de délivrance automatique d'acide ou de base de part et d'autre d'un point de consigne peut constituer un moyen pour piloter en continu le contrôle du pH d'un milieu liquide, la plupart du temps on utilise des tampons d'acidité. Le premier cas relève plus des procédés industriels (où l'utilisation des tampons n'est guère envisageable), le second étant mis en œuvre dans les laboratoires d'analyse et de contrôle. Les caractéristiques de fonctionnement des tampons et leur composition selon les milieux visés seront décrites.

La mesure d'une concentration d'ion ou de molécule étend grandement les possibilités de la potentiométrie. Le principe de la mesure et les caractéristiques générales de mise en œuvre des électrodes indicatrices d'ions seront décrits. L'important problème de la...

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