Présentation
Auteur(s)
-
Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris
Lire cet article issu d'une ressource documentaire complète, actualisée et validée par des comités scientifiques.
Lire l’articleINTRODUCTION
L’atome d’hydrogène ne dispose que d’un seul électron. Par contre, l’anion H − dispose d’un doublet. On peut donc s’attendre à ce qu’il puisse jouer le rôle de ligand, d’autant plus que les électronégativités comparées des métaux de transition et du dihydrogène placent la charge négative de liaison métal-hydrogène sur l’atome d’hydrogène.
Cela mérite discussion car, en effet, l’expérience montre que la substitution par cet ion est possible. Le raisonnement sera étendu à la molécule d’hydrogène et à son doublet de liaison.
Si c’est la molécule de dihydrogène qui réagit, il s’agira d’une réaction d’addition oxydante. Si, par contre, l’ion H − entre en réaction, il agira comme substituant d’un ion ou d’une molécule porteur d’un doublet. Les dérivés qui en résultent seront également discutés dans cet article.
Cet article est réservé aux abonnés.
Il vous reste 94 % à découvrir.
Déjà abonné ? Se connecter
DOI (Digital Object Identifier)
Présentation
Acidité et formation d’anions organométalliquesArticle inclus dans l'offre
"Physique Chimie"
(205 articles)
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques.
Quiz, médias, tableaux, formules, vidéos, etc.
Opérationnels et didactiques, pour garantir l'acquisition des compétences transverses.
Un ensemble de services exclusifs en complément des ressources.
3. Acidité de l’atome d’hydrogène lié à un atome métallique
Les premiers composés connus à liaison métal-hydrogène sont [HCo(CO)4] et [H2Fe(CO)4]. Ces ligands hydrures correspondent, la plupart du temps, à une polarité de liaison
, rarement à
. Dans l’eau, cela se traduit par une acidité. Pendant les 20 ans ayant suivi leur découverte, on crut que l’hydrogène était lié à l’atome oxygène d’une molécule CO. Le premier argument avancé pour justifier la liaison métal-hydrogène eut trait aux pK a de [H2Fe(CO)4] : ils sont de 5 et 15 environ. Aucun écart de pK a aussi important n’est connu pour les diacides oxygénés alors qu’un écart de 8 est observé pour H2S.
Des preuves plus directes de la liaison métal-hydrogène furent apportées ultérieurement par résonance magnétique nucléaire du proton qui est caractérisé par un déplacement chimique très spécifique, et par diffraction des neutrons.
Le cas du cobalt est particulier, car le composé est formé très simplement par action directe de CO et de H2 sur le cobalt :
On peut aussi faire agir le dihydrogène sur le cobalt carbonyle :
La...
Cet article est réservé aux abonnés.
Il vous reste 92 % à découvrir.
Déjà abonné ? Se connecter
Acidité de l’atome d’hydrogène lié à un atome métallique
Article inclus dans l'offre
"Physique Chimie"
(205 articles)
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques.
Quiz, médias, tableaux, formules, vidéos, etc.
Opérationnels et didactiques, pour garantir l'acquisition des compétences transverses.
Un ensemble de services exclusifs en complément des ressources.
Cet article est réservé aux abonnés.
Il vous reste 93 % à découvrir.
Déjà abonné ? Se connecter
Article inclus dans l'offre
"Physique Chimie"
(205 articles)
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques.
Quiz, médias, tableaux, formules, vidéos, etc.
Opérationnels et didactiques, pour garantir l'acquisition des compétences transverses.
Un ensemble de services exclusifs en complément des ressources.
