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Yves JEANNIN : Professeur émérite à l’université Pierre-et-Marie-Curie - Correspondant de l’Académie des sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure de chimie de Paris
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L’atome d’hydrogène ne dispose que d’un seul électron. Par contre, l’anion H − dispose d’un doublet. On peut donc s’attendre à ce qu’il puisse jouer le rôle de ligand, d’autant plus que les électronégativités comparées des métaux de transition et du dihydrogène placent la charge négative de liaison métal-hydrogène sur l’atome d’hydrogène.
Cela mérite discussion car, en effet, l’expérience montre que la substitution par cet ion est possible. Le raisonnement sera étendu à la molécule d’hydrogène et à son doublet de liaison.
Si c’est la molécule de dihydrogène qui réagit, il s’agira d’une réaction d’addition oxydante. Si, par contre, l’ion H − entre en réaction, il agira comme substituant d’un ion ou d’une molécule porteur d’un doublet. Les dérivés qui en résultent seront également discutés dans cet article.
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5. Fixation de l’ion H+ sur un composé organométallique
Certaines espèces peuvent fixer directement l’ion H+, fonctionnant comme une base de Lewis B qui produit un acide HB+, à condition bien entendu de disposer de doublets sur le métal :
Cela reste vrai, même s’il existe déjà des liaisons métal-hydrogène :
La comparaison avec NH3 donnant
s’impose. D’ailleurs, de la même façon que NH3 donne BF3 • NH3, la réaction suivante est observée :
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