Bases théoriques
Chronopotentiométrie

1 - Bases théoriques

• 1.1 - Signal d’excitation et réponse
• 1.2 - Profils de concentration des espèces électroactives. Temps de transition. Équation de Sand
  Tableau 1
• 1.3 - Expressions analytiques des chronopotentiogrammes et critères de réversibilité
  Figure 2 - Profils de concentration Figure 3 - Chronopotentiogrammes calculés dans le cas d’un système rédox soluble/soluble (dans les conditions initiales de C ˚Ox, D Ox et i correspondant à un temps de transition τ = 7,31 s) Figure 4 - Chronopotentiogrammes calculés dans le cas d’un système rédox soluble/soluble quasi-rapide ( χ R = 5). Influence de la valeur du coefficient de transfert de charge α (α compris entre 0,1 et 1)

2 - Applications analytiques

• 2.1 - Principes. Généralités
  Figure 5 - Méthodes de détermination du temps de transition. Exemple d’un système rapide avec C ˚Red = 0
• 2.2 - Analyse chimique
  Tableau 2
• 2.3 - Caractérisation d’une électrode
  Figure 6 - Effets d’irrégularités superficielles des électrodes solides : déplacement des équipotentielles du gradient de concentration pour des temps croissants t 1, t 2, t 3, t 4
• 2.4 - Caractérisation d’un dépôt
  Figure 7 - Chronopotentiogrammes obtenus par oxydation d’un film mince (déposé électrochimiquement sur SnO 2)
• 2.5 - Propriétés thermodynamiques d’un alliage et coefficients d’interdiffusion
  Figure 8 - Principe de titrage coulométrique Figure 9 - Titrage coulométrique du système LaNi dans l’eutectique LiCl-KCl à 450 ˚C Tableau 3
• 2.6 - Natures et stabilités de complexes en milieux réactionnels
  Figure 10 - Variation du produit iτ 1/2 dans le cas du nickel (Ni(II)). Les valeurs sont données dans le tableau Figure 11 - Variation de lg F 0 en fonction de la concentration de pyridine totale (ligand) expérimentale Tableau 4
• 2.7 - Mécanismes réactionnels
  Figure 12 - Mécanisme CE Figure 13 - Mécanisme EC Tableau 5

3 - Acquisition et gestion des données

• 3.1 - Mesures et appareillages
  Figure 14 - Principe de l’appareillage
• 3.2 - Traitement informatique des données