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Article

1 - GÉNÉRALITÉS SUR LES ACTINIDES

2 - RAPPELS THÉORIQUES

3 - CHIMIE DES ACTINIDES ET CYCLE DU COMBUSTIBLE NUCLÉAIRE

  • 3.1 - Recyclage des actinides mineurs et retraitement
  • 3.2 - Comportement des actinides dans les eaux souterraines

4 - SORPTION

5 - DONNÉES THERMODYNAMIQUES EN MILIEUX HYDROXYDE ET CARBONATE

  • 5.1 - Oxydoréduction et ions hydratés non complexés
  • 5.2 - Degré d’oxydation sept
  • 5.3 - Degré d’oxydation six
  • 5.4 - Degré d’oxydation cinq
  • 5.5 - Degré d’oxydation quatre
  • 5.6 - Degré d’oxydation trois
  • 5.7 - Transactinides

| Réf : BN3520 v1

Généralités sur les actinides
Chimie des actinides

Auteur(s) : Pierre VITORGE

Date de publication : 10 juil. 1999

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Auteur(s)

  • Pierre VITORGE : Ingénieur au Commissariat à l’énergie atomique (CEA) à Saclay

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INTRODUCTION

Cet article présente les bases fondamentales de la chimie des actinides, décrit ensuite qualitativement les principales parties du cycle du combustible et se termine avec des données quantitatives.

Les rappels théoriques donnent des notions qualitatives pour expliquer la réactivité chimique des actinides et comprendre ainsi les valeurs des grandeurs thermodynamiques qui permettent des prévisions quantitatives à l’équilibre. La banque de données thermodynamiques (Thermodynamic Data Base, TDB) de l’Agence pour l’Énergie Nucléaire (AEN-OCDE) et en France le CEA (Commissariat à l’Énergie Atomique) en ont récemment évalué certaines en utilisant et développant des méthodologies dont nous présentons ici certains aspects.

Nous décrirons quelques problèmes d’actualité où la chimie des actinides joue un rôle central : évaluation des possibilités d’améliorer le recyclage (retraitement) des actinides à vie longue, de prévoir leur comportement dans l’environnement pour comparer l’impact des différentes options de gestion des déchets.

Les diagrammes de Pourbaix résument la chimie en solution, nous y avons ajouté des indications sur la solubilité, l’influence de la force ionique et de la complexation en milieux bicarbonate /carbonate ( ). La discussion du choix des constantes d’équilibre est l’occasion d’attirer l’attention sur les points délicats et de souligner les zones d’ombre, les incertitudes et les données à confirmer.

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VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-bn3520


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1. Généralités sur les actinides

La série de transition des éléments actinide (figure 1) est constituée des quinze éléments (Ac à Lr) de la septième ligne de la classification périodique où ils s’insèrent à partir de la troisième colonne, remplissant progressivement la sous-couche électronique 5f. Les deux ou trois premiers éléments (Ac, Th et Pa) ont une configuration électronique un peu différente des suivants, qui se manifeste en chimie des solutions surtout par le comportement particulier de Pa(V). Les trois ou quatre éléments suivants (U, Np, Pu et parfois Am) sont stables à de nombreux degrés d’oxydation.

Des isotopes peu radioactifs de thorium (232Th) et d’uranium (235U et 238U) sont présents à l’état naturel. D’autres isotopes d’actinides peuvent se former naturellement en faible quantité par décroissance radioactive (figure 2) de 238U (234U et 230Th) et 235U (231Pa), ou par réaction nucléaire naturelle. Dans les réacteurs nucléaires 237Np et 239Pu se forment à partir de 238U ainsi que 234U et 236U à partir de 235U, puis 238Pu, 240Pu, 241Pu, 242Pu, 241Am, 243Am et 244Cm notamment.

Des éléments artificiels plus lourds, les transactinides (figure 1) ont été synthétisés.

Tous les actinides sont radioactifs, ce qui limite leur utilisation essentiellement à la recherche et à la valorisation des propriétés nucléaires d’isotopes naturels ou artificiels, fissibles ou fertiles d’uranium et de plutonium voire de thorium, pour la production d’énergie électrique. Il a aussi été envisagé d’utiliser le thorium naturel fertile : 232Th donne 233U. Le concept de réacteur hybride proposé notamment au CERN par Carlo Rubbia, prix Nobel, a remis au goût du jour cette idée de combustible au thorium [1]...

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