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Électrolytes polymères secs à base de copolymère à blocs
Électrolytes polymères pour les batteries au lithium métal
RE234 v1 RECHERCHE ET INNOVATION

Électrolytes polymères secs à base de copolymère à blocs
Électrolytes polymères pour les batteries au lithium métal

Auteur(s) : Renaud BOUCHET, Trang N.T. PHAN

Relu et validé le 29 janv. 2025 | Read in English

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Présentation

RÉSUMÉ

Pour les applications nécessitant le stockage et la conversion de grandes quantités d'énergie telles que le véhicule électrique et les énergies intermittentes renouvelables, des batteries présentant à la fois une grande densité d'énergie (kWh/kg), un coût faible (euros/kWh), une grande sécurité et une longue durée de vie sont nécessaires. Parmi les différentes technologies en développement, les batteries « tout solide » lithium métal polymère sont particulièrement prometteuses. Les verrous de cette technologie portent sur l'utilisation du lithium métal à l'électrode négative et sur le développement d'un électrolyte polymère permettant un fonctionnement à température ambiante. Les différentes stratégies développées portant sur les électrolytes polymères secs, électrolytes plastifiés, électrolytes gélifiés, électrolytes caoutchouteux sont présentés dans cet article.

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Auteur(s)

  • Renaud BOUCHET : Professeur Grenoble INP, CNRS, LEPMI – UMR 5279, Saint Martin d'Hères, France

  • Trang N.T. PHAN : Maître de conférences - Aix-Marseille Université, CNRS, ICR – UMR 7273 - Équipe CROPS, Marseille, France

INTRODUCTION

Points clés

Domaine : Stockage et conversion de l'énergie

Degré de diffusion de la technologie : Émergence | Croissance | Maturité

Technologies impliquées : Accumulateur/batteries

Domaines d'application : Véhicule électrique, énergie renouvelable

Principaux acteurs français :

Pôles de compétitivité : Tenerrdis, Capenergies, IAR

Centres de compétence : Réseau national sur le Stockage Électrochimique de l'Énergie, RS2E, associé au Labex « Store-Ex »

Industriels : Blue Solutions

Autres acteurs dans le monde : SEEO, DBM Energy

Contact : [email protected] ; [email protected]

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4. Électrolytes polymères secs à base de copolymère à blocs

Les électrolytes solides copolymères à blocs comportent un bloc A, permettant d'assurer la conduction des ions, et un bloc B qui apporte la tenue mécanique du matériau de par sa valeur de T g élevée. Le choix du bloc conducteur s'est essentiellement porté sur le POE, ce dernier constitue, soit le squelette principal linéaire, soit les greffons pendants du bloc A. Les principales architectures des copolymères à blocs à base de POE, présentées dans la figure 1, correspondent soit à des diblocs AB ou à des triblocs BAB.

Dû à l'incompatibilité chimique entre les blocs, un phénomène de séparation de phase est observé, mais l'existence de liens covalents entre les blocs restreint la taille des domaines à l'échelle des blocs (~ 10 à 100 nm). Ce phénomène est appelé « micro-séparation de phase », même si la taille des domaines observés est de l'ordre du nanomètre. Ces systèmes sont donc macroscopiquement homogènes, mais hétérogènes à l'échelle microscopique. Lors de la micro-séparation de phase, il y a une organisation des nanodomaines en structures régulières et périodiques. Dans le cas d'un copolymère dibloc AB, la morphologie dépend de :

  • la masse molaire globale du copolymère ;

  • la composition du copolymère, caractérisée par la fraction volumique φ A du bloc A ;

  • la nature chimique de chacun des blocs A et B qui définit leur miscibilité relative et caractérisée par le paramètre d'interaction de Flory-Huggins χ AB (cf. [AF 6 045], § 2.2).

Les copolymères diblocs AB sont susceptibles de s'organiser selon quatre morphologies : sphérique, cylindrique, gyroïde (bi-continue) et lamellaire (figure 2).

La structure lamellaire est thermodynamiquement stable pour des diblocs quasi symétriques. Dans...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - ARMAND (M.), CHABAGNO (J.M.), DUCLOT (M.J.) -   *  -  In Fast ion transport in solids electrodes and electrolytes, (V.P.), MUNDY (J.-N.) et SHENOY (G.K.), Ed., North-Holland, Amsterdam, p. 131-136 (1979).

  • (2) - WONG (S.), ZAX (D.B.) -   *  -  Electrochimica Acta, 42, p. 3513-3518 (1997).

  • (3) - CROCE (F.), APPETECHI (G.B.), PERSI (L.), SCROSATI (B.) -   *  -  Nature, 394, p. 456-458 (1998).

  • (4) - KUMAR (B.), SCANLON (L.G.) -   *  -  Solid State Ionics, 124, p. 239-254 (1999).

  • (5) - CROCE (F.), CURINI (R.), MARTINELLI (A.), PERSI (L.), RONCI (F.), SCROSATI (B.), CAMINITI (R.) -   *  -  The Journal of Physical Chemistry B, 103, p. 10632-10638 (1999).

  • (6) - LIU (C.), IMANISHI (N.), ZHANG (T.), HIRANO (A.), TAKEDA (Y.), YAMAMOTO (O.), YANG (J.) -   *  -  Journal of Power...

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