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Cinétique électrochimique dans les systèmes inorganiquesArticle de référence | Réf : K840 v1
Auteur(s) : Christine LEFROU, Jacques FOULETIER, Pierre FABRY
Date de publication : 10 oct. 2010
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Sans vouloir être exhaustif, les exemples suivants illustrent, sur quelques systèmes électrochimiques en chimie analytique ou d'applications industrielles, l'importance des notions présentées dans cet article. Suivant les cas, on trouvera l'illustration de l'importance de la conductivité globale de ces milieux au travers des conséquences en termes de chute ohmique et d'effet Joule, mais également l'importance de la nature des porteurs de charge et leur nombre de transport, le cas échéant.
5.1 Tension de jonction ionique
Dans certains électrolyseurs industriels, on utilise des procédés à membrane, afin notamment de préserver durablement deux zones d'électrolytes de compositions différentes. D'autre part, pour la plupart des mesures de potentiel avec une électrode de référence, cette dernière est constituée d'un système dans un électrolyte de composition connue et contrôlée, qui est en contact avec l'objet d'étude grâce à un matériau poreux (ou fritté) ralentissant de manière très prononcée le mélange entre électrolytes. Dans toutes ces situations, usuelles en électrochimie, la séparation entre deux électrolytes de compositions différentes entraîne l'existence d'une tension entre les deux milieux, appelée tension de jonction ionique. Dans le cas de deux solutions idéales dans le même solvant, α et β, dans lesquelles les nombres de transport peuvent être considérés comme constants, cette tension de jonction ionique à l'état quasi stationnaire est donnée par la relation de Henderson [10][18] :
On donne ci-dessous quelques exemples classiques pour fixer des ordres de grandeur ou montrer quels moyens simples sont mis en œuvre, notamment dans les mesures de potentiel avec électrode de référence, pour minimiser cette tension.
Dans le cas d'une jonction de type MX (concentration
(concentration Cβ ) :
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(1) - BOCKRIS John O'M et al - Modern Electrochemistry 1, - Ionics 769 p., Plenum Press (1998).
(2) - GIRAULT Hubert - Électrochimie physique et analytique, - 449 p., Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, (2001).
(3) - TREMILLON Bernard - La chimie en solvants non-aqueux, - 239 p., Presses Universitaires de France, (1971).
(4) - AURBACH Doron, éditeur - Non-aqueous Electrochemistry, - 602 p., Marcel Dekker, (1999).
(5) - CHARLOT Gaston - Chimie analytique quantitative, Tome I, - 325 p., Masson, (1974).
(6) - BERNARD Maurice, BUSNOT Florent - Usuel de chimie générale et minérale, - 560 p., Bordas, (1984).
...
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Le réacteur électrochimique.
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