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Cinétique électrochimique dans les systèmes inorganiquesArticle de référence | Réf : K840 v1
Auteur(s) : Christine LEFROU, Jacques FOULETIER, Pierre FABRY
Date de publication : 10 oct. 2010
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Pour la caractérisation des mécanismes de conduction, essentielle dans les systèmes électrochimiques, outre les mesures de conductivité, il est aussi nécessaire de déterminer chacune des contributions lorsqu'il y a plusieurs porteurs de charge.
Le principe classique consiste à mesurer la résistance de l'électrolyte dans une géométrie connue, en calculant le rapport entre l'amplitude de la tension électrique, mesurée aux bornes, et l'intensité du courant qui traverse le matériau. Le choix de la géométrie est donc important (cf. § 4.1.1). Dans le cas d'un électrolyte, la mesure est compliquée par la nature du dispositif qui doit intégrer non seulement le matériau lui-même mais également deux connexions électriques, les électrodes qui introduisent deux zones interfaciales où la répartition du potentiel peut être compliquée (cf. § 4.1.2).
Comme la conductivité est une grandeur sensible à la température, les mesures fiables et précises de conductimétrie doivent être réalisées dans des conditions contrôlées de température.
HAUT DE PAGE4.1.1 Constante de cellule et choix de la géométrie
De manière générale, on appelle constante de cellule, notée kcell, le paramètre géométrique permettant de lier conductivité et résistance :
Pour fixer les idées, dans le cas d'une géométrie plane (c'est-à-dire avec un matériau de forme cylindrique de section S, avec les contacts électriques disposés à une distance L sur les sections perpendiculaires extrêmes), on a :
La connaissance précise de ce facteur géométrique est un préalable à toute...
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(1) - BOCKRIS John O'M et al - Modern Electrochemistry 1, - Ionics 769 p., Plenum Press (1998).
(2) - GIRAULT Hubert - Électrochimie physique et analytique, - 449 p., Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, (2001).
(3) - TREMILLON Bernard - La chimie en solvants non-aqueux, - 239 p., Presses Universitaires de France, (1971).
(4) - AURBACH Doron, éditeur - Non-aqueous Electrochemistry, - 602 p., Marcel Dekker, (1999).
(5) - CHARLOT Gaston - Chimie analytique quantitative, Tome I, - 325 p., Masson, (1974).
(6) - BERNARD Maurice, BUSNOT Florent - Usuel de chimie générale et minérale, - 560 p., Bordas, (1984).
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