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Auteur(s)
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Yvette CAUCHOIS : Ancien Directeur du Laboratoire de chimie physique, Professeur émérite à l’Université Pierre et Marie Curie (Paris VI)
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Jacques DESPUJOLS : Ingénieur de l’École Centrale des Arts et Manufactures (ECP) - Professeur émérite à l’Université de Reims-Champagne-Ardenne
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Lire l’articleINTRODUCTION
Les constantes essentielles de la spectrométrie d’émission X sont les longueurs d’onde des raies spectrales ; on peut trouver des tables de longueurs d’onde dans des ouvrages ou articles de revues spécifiques [1] à [9] ainsi que dans les annexes de livres sur la spectrométrie X ou encore dans la documentation présentée par les firmes industrielles. Le présent article n’a pas seulement pour but de présenter des tables suffisamment précises et à jour ; son objectif est aussi de fournir aux utilisateurs les explications nécessaires pour consulter avec profit les tables destinées aux spécialistes, ainsi que certains ouvrages traitant de la spectrométrie X et difficiles à lire pour les non-initiés. Ces explications paraîtront très élémentaires aux lecteurs avertis, mais nous pensons cependant qu’elles peuvent être utiles aux personnes non familiarisées avec la spectrométrie X ; on peut considérer ce texte comme un complément à l’article Spectrométrie d’émission des rayons X. Fluorescence X [P 2 695] du traité Analyse et Caractérisation.
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Accueil > Ressources documentaires > Sciences fondamentales > Caractérisation et propriétés de la matière > Introduction aux constantes physico-chimiques > Constantes des spectres d’émission X > Effets chimiques
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4. Effets chimiques
4.1 Déplacements des raies
Les constantes d’écran, auxquelles il a été fait allusion au paragraphe 1.1, traduisent l’influence de l’ensemble des électrons atomiques sur les niveaux K, L 1 , L 2 , etc. Si l’atome est lié chimiquement, cet ensemble est modifié ; « il est généralement admis actuellement que tous les niveaux internes d’un atome sont déplacés. Ces déplacements sont de l’ordre de quelques électronvolts quand la configuration des électrons de valence est modifiée : l’énergie de liaison est augmentée quand des électrons sont perdus et diminuée quand des électrons sont ajoutés » [12]. Cela se traduit par des déplacements des discontinuités d’absorption, qui se font dans le cas des métaux vers les grandes énergies et croissent, de manière approximative, proportionnellement à la valence du cation (règle de Kunzl), à moins d’être supprimés par le caractère covalent de la liaison ou augmentés s’il se forme une liaison métal-métal [32].
« En première approximation, les déplacements des différents niveaux sont les mêmes » [32]...
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - CAUCHOIS (Y.), SÉNÉMAUD (C.) - Longueurs d’onde des émissions X et des discontinuités d’absorption X. - 320 p., bibl., Tables Internationales de constantes sélectionnées, vol. 18, Pergamon Press (1978).
-
(2) - BEARDEN (J.A.) - X-ray wavelengths. US Atomic Energy Commission, Division of Technical Information, - NYO 10586, 1964, 531 p., bibl. résumé dans Rev. Mod. Phys. (USA.), 39, no 1, p. 78-124, janv. 1967.
-
(3) - BEARDEN (J.A.), BURR (A.F.) - Atomic energy levels. US Atomic Energy Commission, Division of Technical Information - NYO 2543-1, 1965, résumé dans Reevaluation of X-ray atomic energy levels. Rev. Mod. Phys. (USA) 39 no 1, p. 124-42, janv. 1967.
-
(4) - BURR (A.F.) - Characteristic X-ray emission lines, - dans CRC Handbook of spectroscopy, ROBINSON (J.W.) edit., vol. 1 (1974).
-
(5) - WHITE (E.W.), JOHNSON Jr (G.G.) - X-ray emission and absorption wave lengths and 2 θ tables. - Data Service DS 37 A, 2e édition, ASTM (1970).
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ANNEXES
Groupement pour l’Avancement des Méthodes Spectroscopiques et physico-chimiques d’analyse (GAMS)
Centre de Documentation Scientifique et Technique du CNRS
Centre National d’Information Chimique (CNIC)
Bureau National de l’Information Scientifique et Technique (BNIST)
Bureau des Recherches Géologiques et Minières (BRGM)
Committee on Data for Science and Technology (CODATA)
Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée [International Union of Pure and Applied Chemistry] (IUPAC)
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