1 - ÉTUDE DE LA CORROSION PAR IMPÉDANCE ÉLECTROCHIMIQUE

• 1.1 - Mesure de l'impédance
  Figure 1 - Exemple de mesure d'impédance au potentiel de corrosion ( I = 0) à l'aide d'un galvanostat (si R 0 R 2 = R 1 R 3) et d'un analyseur de réponse en fréquence
• 1.2 - Généralités sur l'interprétation des mesures d'impédance
  Figure 2 - Circuit de Randles Figure 3 - Diagramme de Nyquist du circuit de Randles Figure 4 - Évolution de l'échelon … Tableau 1 - Forme de l'impédance faradique selon le signe du second terme de [...]
• 1.3 - Résistance de polarisation et résistance de transfert : vitesse de corrosion
  Figure 5 - Courbe de polarisation et taux de recouvrement cathodique … Figure 6 - Diagramme d'impédance d'une électrode sur laquelle se déroule un processus de corrosion avec deux processus de relaxation [équation (21)] Tableau 2 - Relation théorique entre R t , R p et j corr pour différentes [...]
• 1.4 - Exemples d'utilisation de l'impédancemétrie
  Figure 7 - Diagrammes d'impédance obtenus après 2 h d'immersion ; Cu|NaCl 3 % pH = 9,25 + BiTA 0,1 ou 10 mM (d'après [4]) Figure 8 - Variation de la résistance de transfert de charge R t avec le temps ; … Figure 9 - DMTA d'un DGEBA-MDEA initialement sec et humide comparé au module de l'impédance mesurée sur la tôle d'acier revêtu de ce vernis dans H2SO4 1 M (d'après [6]) Figure 10 - Peinture époxy-vinylique … Figure 11 - Relaxation diélectrique d'une couche de peinture époxy-amine à l'état initial (voir les conditions expérimentales dans la légende de la figure 10) Figure 12 - Variation de la constante de temps de relaxation diélectrique … Figure 13 - Effets de prise d'eau sur la partie réelle de la constante diélectrique en fonction de la fréquence de perturbation en échelle réduite (d'après [8]) Figure 14 - Variation de … Figure 15 - Diagramme d'impédance dans NaCl 1 % pH = 4,5, d'un échantillon de l'alliage 2024 anodisé dans un bain sulfurique et colmaté (d'après [11]) Figure 16 - Comparaison entre les essais de brouillard salin (temps d'apparition de la première piqûre t ap) et la limite à basse fréquence R BF obtenue à partir des mesures d'impédance (d'après [11]) Figure 17 - Comparaison des essais au brouillard salin après 300 heures d'exposition avec la valeur de R BF mesurée juste après le traitement de surface (d'après [11]) Figure 18 - Comparaison entre l'essai au brouillard salin et la corrosion atmosphérique marine (d'après [11]) Figure 19 - Exemples d'objets archéologiques attaqués par la corrosion Figure 20 - Formules de quatre molécules testées pour la protection du bronze recouvert de patine Figure 21 - (a) Variation du spectre d'impédance d'une électrode de bronze patiné dans 0,2 g · L–1 NaHCO3 + 0,2 g · L–1 Na2SO4 , pH = 5 en présence de MAcT 1 mM (b) circuit électrique équivalent utilisé (d'après [14]) Figure 22 - Évolution des différentes résistances en fonction du temps (conditions expérimentales, voir la figure 21) Figure 23 - Évolution de la résistance de polarisation d'un bronze Cu-6Sn patiné dans 0,2 g · L–1 NaHCO3 + 0,2 g · L–1 Na2SO4 , pH = 5 en présence de différents inhibiteurs de concentration à l'effet maximal
• 1.5 - Spectroscopie d'impédance locale
  Figure 24 - Tracés dans le plan complexe de l'impédance électrochimique locale de l'alliage de magnésium AZ91 après deux heures d'immersion dans 1 mM Na2SO4 au potentiel de corrosion. Les diagrammes sont enregistrés au-dessus de grains de phase … Figure 25 - Impédances locale et globale obtenues à l'aide d'une sonde SVET située à 50 …

2 - ÉTUDE DE LA CORROSION À L'AIDE DE LA MESURE DU BRUIT ÉLECTROCHIMIQUE

• 2.1 - Généralités sur le bruit électrochimique
• 2.2 - Différentes sources de bruit en corrosion
• 2.3 - Techniques de mesure
  Figure 26 - Schémas électriques et circuits équivalents des méthodes de mesure du bruit électrochimique sur une seule électrode de travail (d'après [19]) Figure 27 - Schémas de mesure des fluctuations de courant en utilisant deux électrodes de travail connectées à l'aide d'un ZRA Figure 28 - Dispositif expérimental utilisé pour les mesures simultanées des bruits en courant et en potentiel au potentiel de corrosion (d'après [19])
• 2.4 - Interprétation des données
  Figure 29 - Comparaison des densités spectrales de puissance (DSP) des signaux donnés dans les cartouches qui sont typiques d'une corrosion par piqûres ou d'une corrosion uniforme avec dégagement de bulles d'hydrogène (d'après [19]) Figure 30 - Influence du nombre de transitoires sur (a) l'enregistrement temporel et (b) les DSP. Simulations de transitoires aléatoires à décroissance exponentielle définis dans le cartouche de la figure (b) pour deux valeurs de la vitesse moyenne d'apparition des transitoires … Figure 31 - Circuit équivalent utilisé pour une cellule avec deux électrodes de travail et une électrode de référence supposé sans bruit montrant les sources de bruit en courant i 1 et i 2 (d'après [21]) Figure 32 - Corrosion uniforme du fer dans Na2SO4 1 M à pH = 3 en présence d'un dégagement de bulles d'hydrogène au potentiel de corrosion (d'après [22]) Figure 33 - Corrosion par piqûres de Al dans KCl 1 M (d'après [22]) Figure 34 - Impédance de bruit de systèmes asymétriques. Corrosion par piqûres d'un disque d'Al de 2,5 cm de diamètre au potentiel de corrosion connecté à un disque de platine de 1 mm de diamètre dans KCl 1 M Vcoupl = – 0,813 V/ECS. DSP … Tableau des symboles et abréviations