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1 - LA QUANTIFICATION PAR FLUORESCENCE X

2 - LES DONNÉES FONDAMENTALES ET LES DÉTECTEURS

3 - APPLICATIONS EN MÉTROLOGIE DES COUCHES MINCES

4 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : R6747 v1

Applications en métrologie des couches minces
L’analyse combinée XRR-GIXRF sans référence pour les couches minces

Auteur(s) : Yves MÉNESGUEN

Date de publication : 10 sept. 2025 | Read in English

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RÉSUMÉ

La propriété des éléments à émettre un rayonnement caractéristique, suite à une excitation par rayons X ou fluorescence X, est exploitée à des fins de quantification. Les équations décrivant cette interaction lumière-matière sont rappelées, ainsi que les conditions expérimentales nécessaires pour s’affranchir du besoin d’étalons de référence.

La fluorescence X peut aussi être exploitée en la combinant avec la réflectivité X pour l’étude des couches minces d’épaisseur nanométrique. L’approche présentée ici exploite les données fondamentales dont les enjeux de justesse et d’incertitudes associés sont abordés dans un souci métrologique. 

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Auteur(s)

  • Yves MÉNESGUEN : Chercheur, PhD HdR - Université Paris-Saclay, CEA, LIST, laboratoire national Henri Becquerel (LNE-LNHB), Palaiseau, France

INTRODUCTION

La fluorescence X est l’émission d’un rayonnement de photons issus d’une vacance créée dans le cortège électronique d’un atome par une excitation photonique de plus haute énergie. Cette façon d’interroger la matière est potentiellement non destructive pour l’échantillon à mesurer car ne nécessitant pas de préparation particulière. La quantification possible avec cette technique concerne la quantité de matière donnée en masse ou masse surfacique ou encore nombre d’atomes, etc. Malgré tout, dans la majorité des applications actuelles, la préparation des échantillons est une étape essentielle, la raison étant la nécessité d’étalonner l’appareil de mesure pour les gammes de masses d’intérêt. Nous nous placerons ici dans le cadre général des équations fondamentales de cette interaction afin de présenter la quantification sans référence, c’est-à-dire ne reposant que sur les principes fondamentaux avec ses atouts et ses inconvénients.

Nous présenterons les équations de cette interaction, puis une application à la quantification des couches minces d’épaisseurs nanométriques pour lesquelles il n’est pas réaliste d’envisager de recourir à de multiples échantillons de référence pour étalonner un appareil de mesure. En effet, la technique d’analyse combinant réflectivité X (XRR) et fluorescence X en incidence rasante (GIXRF) se conçoit sans référence à des étalons et utilise le calcul du champ électrique stationnaire dans la/les couche(s) pour en déduire le profil d’émission de fluorescence X. Cette méthode permet de combiner la sensibilité à la densité électronique de la réflectivité X avec la sensibilité atomique de la fluorescence X pour en déduire le profil en densité, épaisseur, rugosité d’interface et composition atomique des couches minces.

Nous présenterons les outils nécessaires à la réalisation de cette approche, ainsi que les données fondamentales sur lesquelles le calcul est fondé. Les outils concernent la source de rayons X qui doit être monochromatique et dont le faisceau doit présenter une divergence aussi faible que possible compte tenu de la précision angulaire nécessaire. Les détecteurs sont de deux natures :

  • les intégrateurs de photons de type photodiode qui mesurent un courant proportionnel à la quantité de photons entrant, mais ne renseignent pas sur leur répartition spectrale ;

  • les spectromètres qui mesurent l’énergie des photons individuellement donnant un spectre de raies représentatif des différents atomes émetteurs.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-r6747


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3. Applications en métrologie des couches minces

La mesure sous incidence rasante à l’aide de rayons X permet de sonder des épaisseurs de matériaux très faibles, de l’ordre du nanomètre ou moins, grâce aux propriétés optiques de ces rayonnements photoniques à ces énergies. En effet, dans le domaine des énergies X, les indices optiques, n , des éléments s’écrivent n=1δiβ , avec δ>0 , ce qui implique que la partie réfractive est légèrement inférieure à 1.

En conséquence, un faisceau (arrivant du vide) est réfracté en s’écartant de la normale et il existe un domaine d’angles très faibles pour lequel la réflexion est totale ( θ< θ c 2δ ). L’analyse X utilisant l’incidence rasante permet une caractérisation élémentaire sur des profondeurs nanométriques des échantillons en faisant varier l’angle du rayonnement incident sur l’échantillon dans une gamme ne dépassant que rarement les quelques degrés.

La mise en œuvre des techniques d’analyse en incidence rasante nécessite une source de rayonnement X modulable, bien caractérisée en termes d’énergie, de résolution et de pureté spectrale. Celle-ci peut être obtenue à partir du rayonnement synchrotron...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - BECKHOFF (B.) -   Reference-free X-ray spectrometry based on metrology using synchrotron radiation.  -  Dans Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 23: 845 (2008).

  • (2) - SHERMAN (J.) -   The theoretical derivation of fluorescent X-ray intensities from mixtures.  -  Dans Spectrochimica Acta, vol. 7, pp. 283-306 (1955).

  • (3) - POLLAI (G.), MANTLER (M.), EBEL (H.) -   Die sekundäranregung bei der Röntgenfluoreszenzanalyse ebener dünner schichten.  -  Dans Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, vol. 26, Issue 12, pp. 747-759 (1971).

  • (4) - BEARDEN (J.A.) -   X-Ray Wavelengths.  -  Dans Review of Modern Physics, 39: 78 (1967).

  • (5) - LARKINS (F.B.) -   Semiempirical Auger-electron energies for elements 10 ≤ Z ≤ 100.  -  Dans Atomic Data and Nuclear Data Tables, vol. 20, pp. 311-387 (1977).

  • (6) - CAUCHOIS...

ANNEXES

  1. 1 Annuaire

    1 Annuaire

    Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)

    BRUKER

    https://www.bruker.com/en/products-and-solutions.html

    RIGAKU

    https://www.rigaku.com/applications/b-xrf3003=

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