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Imagerie hyperspectrale visible et infrarouge thermique - Principes et applicationsArticle de référence | Réf : P2880 v4
Auteur(s) : Nicole PLATZER, Laurence DALLERY
Date de publication : 10 sept. 2006
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Les échantillons sur lesquels porte en fait l’expérience RMN sont constitués d’atomes, d’ions ou de molécules, isolés ou assemblés. Les noyaux sont entourés d’un nuage électronique et, dans la majorité des cas, liés à d’autres atomes. Pour tout type de noyau (par ex. 1H) la raie unique du noyau isolé sera remplacée par un spectre de raies simples ou multiples. Les interactions déterminantes sont :
interaction entre noyau et environnement électronique. Le paramètre associé est la constante d’écran σ (sans dimension) ;
interaction indirecte, relayée par les électrons de liaison, entre noyaux séparés par un faible nombre de liaisons. Le paramètre associé est la constante de couplage scalaire J (Hz) ;
interaction directe entre noyaux proches dans l’espace. Le paramètre associé est la constante de couplage dipolaire D (Hz) ;
interaction entre un noyau et un gradient de champ électrique (uniquement dans le cas des noyaux de spin supérieur à 1/2). Le paramètre associé est la constante de couplage quadripolaire QCC (MHz).
2.1 Constante d’écran σ, déplacement chimique δ
La circulation des électrons sous l’action de B0 modifie la valeur du champ d’induction magnétique au niveau du noyau. L’origine de la dénomination « constante d’écran » pour σ peut être illustrée par l’exemple très simple de l’atome 3He (1s2) de spin 1/2. La précession du nuage électronique de symétrie sphérique autour du noyau crée un champ magnétique local aligné avec B0 mais de sens opposé à B0. Le nuage électronique fait écran à B0. Il en est tenu compte en remplaçant B0 par B = B0(1 − σ). La fréquence de résonance devient :
La valeur de σ est estimée à 59,9 · 10−6 pour...
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(5) - FRIEBOLIN (H.) - Basic one and two dimensional NMR Spectroscopy - . 2nd ed. VCH (1993).
(6) - BREITMAIER (E.) - Structure Elucidation by NMR in Organic Chemistry. A Practical Guide - . John Wiley and sons (1993).
(7) - ROBERTS (G.C.) - * - NMR...
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