Présentation
Auteur(s)
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Jacques DUGUA : Docteur-Ingénieur CNAM - Responsable du Secteur « Chlore-soude, phosphore et dérivés » à la Direction Technique d’Elf Atochem
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Michel SIBONY : Ingénieur de l’École Nationale Supérieure de Chimie de Paris - Ingénieur de recherche au Centre de Recherches de CEZUS
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Lire l’articleINTRODUCTION
Mise à jour du texte de Jean ANDRIOLY et Daniel PILLET (PCUK), paru en 1982 dans ce traité.
L’importance des chlorations directes des métaux ou des carbochlorations d’oxydes est bien moindre que celle des chlorations organiques (cf. articles séparés dans ce traité).
Les chlorations directes des métaux concernent principalement Al, Fe, Ti, Sb pour obtenir les chlorures anhydres correspondants. Les carbochlorations des oxydes se limitent industriellement à celles du rutile pour l’obtention du TiO2 via T iCl4 , du zircon pour l’obtention de Zr via ZrCl4 et de l’alumine pour l’obtention de AlCl3 . Dans les années 1975-1985, la carbochloration des oxydes, en particulier kaolin et alumine, a été beaucoup étudiée surtout aux États-Unis. L’idée était d’utiliser l’électrolyse de AlCl3 pour obtenir l’aluminium, voie permettant d’économiser de l’énergie tout en évitant de dépendre des pays fournisseurs de bauxite. Les conditions économiques ayant évolué et probablement devant les difficultés d’extrapolation à grande échelle de ce procédé, celui-ci n’a pas été industrialisé.
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VERSIONS
- Version archivée 1 de juin 1982 par Jean ANDRIOLY, Daniel PILLET
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Chloration des déchets métalliquesArticle inclus dans l'offre
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7. Production du chlorure d’antimoine
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Procédé
SbCl3 est obtenu par chloration directe de l’antimoine par du chlore gazeux. On opère en général dans un appareillage du type colonne de percolation, où le chlore est envoyé au sommet de la charge d’antimoine, ce qui assure par ruissellement l’obtention de la forme réduite SbCl3. La température peut atteindre 200 oC. En revanche, si l’on souhaite obtenir SbCl5, il suffit d’introduire une addition complémentaire de chlore à la base de la colonne réactionnelle.
Les produits sont ensuite condensés, ce qui constitue une opération de purification des produits.
Un autre procédé consiste à dissoudre et à faire réagir un oxyde d’antimoine dans de l’acide chlorhydrique concentré et chaud. La distillation du produit brut en présence d’antimoine métal agissant comme réducteur permet d’obtenir SbCl3.
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Applications
SbCl3 est un intermédiaire dans la production de composés de l’antimoine et surtout un catalyseur de chloration de composés organiques ou de polymérisation.
Il a été très utilisé, par exemple, comme catalyseur pour la fabrication de composés chlorofluorocarbonés (CFC).
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - WICKS (C.E.), BLOCK (F.E.) - Thermodynamic properties of 65 elements, their oxides, halides, carbides and nitrides. - US Bureau Mines Bull. no 605 (1963).
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(2) - HULTGREN (R.), ORR (R.L.), ANDERSON (P.D.), KELLEY (K.K.) - Selected values of thermodynamic properties of metals and alloys. - Wiley (1963).
-
(3) - ELLINGHAM (H.J.T.) - Reductibility of oxides and sulfides in metallurgical processes. - J. Soc. Chem. Ind. 63, p. 125 (1944).
-
(4) - BERTHOUD (A.) - Précis de Chimie Physique, - p. 112 Gauthier-Villars (1939).
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(5) - WEILL (L.) - Énergétique. - Tome I Éléments de thermodynamique p. 46 Bibliothèque de la science, Bordas (1958).
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(6) - GLASNER (A.) - The thermochemical properties of the oxides, fluorides and chlorides to 2 500 K. - Argonne National Laboratory...
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