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Matériaux thermoélectriques : état de l'art et nouveautés
Thermoélectricité : des principes aux applications
K730 v2 Article de référence

Matériaux thermoélectriques : état de l'art et nouveautés
Thermoélectricité : des principes aux applications

Auteur(s) : Bertrand LENOIR, Jean-Pierre MICHENAUD, Anne DAUSCHER

Relu et validé le 14 déc. 2021 | Read in English

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Présentation

1 - Transport électrique et thermique : effets thermoélectriques

2 - Interprétation théorique des effets thermoélectriques

3 - Conversion directe de l'énergie

4 - Matériaux thermoélectriques : état de l'art et nouveautés

Sommaire

Présentation

RÉSUMÉ

La thermoélectricité dont il est question ici est la conversion directe de la chaleur en électricité. Après un rappel sur les phénomènes de conduction électrique et thermique dans les solides, cet article présente les effets thermoélectriques, tout d’abord à partir d’une approche expérimentale, puis à partir d’une approche microscopique et thermodynamique. Il traite ensuite de la conversion directe de l’énergie et des performances des générateurs thermoélectriques. Sont présentés pour finir les matériaux conventionnels et leurs évolutions récentes.

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Auteur(s)

  • Bertrand LENOIR : Maître de conférences à l'École nationale supérieure des mines de Nancy Chercheur à l'institut Jean Lamour (UMR 7198 CNRS-Nancy université-UPV Metz)

  • Jean-Pierre MICHENAUD : Professeur émérite à l'Université catholique de Louvain

  • Anne DAUSCHER : Chargée de recherche à l'institut Jean Lamour (UMR 7198 CNRS-Nancy université-UPV Metz)

INTRODUCTION

On sait que l'énergie électrique peut-être produite directement à partir d'énergie mécanique (dynamos) ou, indirectement, à partir d'énergie thermique comme dans les centrales électriques, via le passage obligé par l'énergie mécanique (turbines). La thermoélectricité, dont nous parlons ici, concerne la conversion directe de la chaleur en électricité, grâce à l'utilisation de matériaux appropriés. Elle présente en outre, l'intérêt de concevoir des réfrigérateurs. La fin des années 1990 a été marquée par un regain d'intérêt pour la conversion d'énergie par effets thermoélectriques. Il existe trois effets thermoélectriques qui résultent du couplage entre les phénomènes de conduction électrique et thermique : les effets Seebeck, Peltier et Thomson. Ils furent découverts dans la première partie du XIX e siècle, mais ce n'est qu'à partir des années 1950 que ces effets ont été exploités pour produire du froid ou générer de l'électricité grâce au développement des semi-conducteurs et aux travaux de l'école de Leningrad sous la direction de Ioffe . Les convertisseurs d'énergie basés sur la technologie thermoélectrique présentent de nombreux avantages tels que l'absence d'organes mobiles et de fluide, la simplicité de mise en œuvre, une grande fiabilité et l'avantage d'être « propres » pour l'environnement. Les réfrigérateurs et les générateurs thermoélectriques sont utilisés dans des applications où leurs avantages compensent leur coût élevé et leur performance relativement faible. Ainsi, la réfrigération par effet Peltier connaît des débouchés dans les réfrigérateurs portatifs à usage domestique ou médical, dans la climatisation d'air (automobile…) et dans le refroidissement de composants pour l'opto-électronique (détecteurs infrarouges…). Des générateurs thermoélectriques ont été développés avec succès depuis 1962 pour alimenter sur de longues périodes (plus de 22 ans pour certaines missions) les sondes spatiales de la NASA (Voyager I et II, Galiléo, Cassini…). Dans le contexte actuel des besoins en nouvelles sources d'énergie, les générateurs thermoélectriques pourraient jouer un rôle croissant dans la production d'électricité à partir de sources de chaleur perdue (valorisation des effluents thermiques des pots d'échappement des voitures par exemple).

Cet article se propose de faire le point sur la thématique thermoélectrique. La première partie sera consacrée à des rappels sur les phénomènes de conduction électrique et thermique dans les solides. Les effets thermoélectriques seront ensuite présentés en partant de leur manifestation expérimentale. Une interprétation de ces effets sera ensuite proposée à partir de l'approche macroscopique, basée sur la thermodynamique irréversible, et microscopique, sur la base d'arguments intuitifs. Les bases de la conversion d'énergie à l'état solide par effets thermoélectriques seront discutées dans la troisième partie où nous introduirons le facteur de mérite adimensionnel qui permet de jauger la qualité des matériaux pour la conversion d'énergie. Enfin, la dernière partie de cet article sera consacrée aux matériaux conventionnels et aux nouvelles orientations qui ont été engagées récemment.

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https://doi.org/10.51257/a-v2-k730

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4. Matériaux thermoélectriques : état de l'art et nouveautés

4.1 Sélection des matériaux

Une analyse mathématique globale de la dépendance du facteur ZT avec la température et la concentration de porteurs de charge est complexe car elle nécessite une connaissance précise des spectres d'énergie des phonons et des porteurs de charge, ainsi que de leurs mécanismes de diffusion.

Parmi les approches qui ont été développées pour traiter des phénomènes de transport dans les matériaux, l'approche basée sur l'équation de Boltzmann a été très largement utilisée pour décrire les phénomènes de transport dans les métaux et les semi-conducteurs. Notamment, dans les années 1950, Ioffe  a montré que des informations qualitatives sur l'optimisation du facteur ZT pouvaient être obtenues à partir de cette théorie. Les calculs suggèrent que les matériaux thermoélectriques les plus intéressants sont des semi-conducteurs dont le niveau de dopage (ou la concentration de porteurs) permet de situer le niveau de Fermi E F à quelques kT d'un bord de bande. De plus, les calculs montrent que la valeur maximale de ZT dépend à la fois des mécanismes de diffusion des porteurs de charge et des propriétés du matériau au travers du paramètre β :

β m *3/2 μ λ r ( 54 )

Des valeurs élevées de β peuvent potentiellement conduire à de fortes valeurs de ZT. Ainsi, des semi-conducteurs ayant de grandes masses effectives, de fortes mobilités et de faibles conductivités thermiques sont de bons candidats. Bien que ces propriétés tendent à être mutuellement incompatibles (une forte mobilité est souvent associée à une faible masse effective), des critères de sélection empiriques ont été...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - IOFFE (A.) -   Semiconductors, Thermoelements and Thermoelectric Cooling.  -  Infosearch, London (1957).

  • (2) - HACHIUMA (H.), FUKUDA (K.) -   Activities and Future Visions of Komatsu Thermo modules.  -  European Conference on Thermoelectrics, ECT2007 (http://ect2007.its.org/system/files/u1.pdf/01.pdf).

  • (3) - LENOIR (B.), SCHERRER (H.), CAILLAT (T.) -   An overview of recent developments for BiSb alloys.  -  Semiconductors and Semimetals : Recent Trends in thermoelectric materials, Éd. TRITT (T.M.), Academic Press, San Diego, vol. 69, p. 101-138 (2001).

  • (4) - DAUSCHER (A.), LENOIR (B.) et al -   Thermoelectric materials, Recent Research Developments.  -  Material Sciences. Éd. PANDALAI (S.G.), Research Signpost, Kerala, p. 181-207 (2002).

  • (5) - HEREMANS (P.J.), JOVOVIC (V.) et al -   Enhancement of thermoelectric efficiency in PbTe by distorsion of the electronic density of states.  -  Science, 321, p. 554-557 (2008).

  • ...

1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs

HAUT DE PAGE

1.1 Modules Peltier

Marlow (États-Unis) http://www.marlow.com

Melcor Corporation (États-Unis) http://www.melcor.com

Altec (Ukraine) http://ite.cv.ukrtel.net/altec

SCTB Nord (Russie) http://www.sctbnord.com

Komatsu Electronics (Japon) https://www.komatsu.jp/en

HAUT DE PAGE

1.2 Générateurs thermoélectriques

Hi-Zi Technology (États-Unis) http://www.hi-z.com

Global Thermoelectric (Canada) http://www.globalte.com

Komatsu Electronics (Japon) https://www.komatsu.jp/en

BSST (États-Unis) http://www.bsst.com

HAUT DE PAGE

1.3 Start-up

Micropelt (Allemagne) http://www.micropelt.com

Nextreme (États-Unis) http://www.nextremethermal.com

...
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