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Copolymérisation
Polycondensation des polyesters insaturés
J5860 v2 Archive

Copolymérisation
Polycondensation des polyesters insaturés

Auteur(s) : Patrick ARLAUD

Date de publication : 10 mars 1994

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1 - Présentation générale

  • 1.1 - Remarque préliminaire
  • 1.2 - Historique des polyesters insaturés
  • 1.3 - Aspects économiques

2 - Fabrication industrielle des résines polyesters

3 - Copolymérisation

  • 3.1 - Principe
  • 3.2 - Modes d’activation
  • 3.3 - Cinétique du durcissement
  • 3.4 - Caractéristiques des résines copolymérisables
Sommaire

Présentation

Auteur(s)

  • Patrick ARLAUD : Docteur-Ingénieur ESCIL (École Supérieure de Chimie Industrielle de Lyon) - Responsable des Laboratoires Synthèse-Application - Département Résines de structure, Cray Valley (Groupe Total)

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INTRODUCTION

Nota :

Mise à jour du texte rédigé initialement pour ce traité par Alain ZALMANSKI (PCUK).

Les polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d’un ou plusieurs diacides avec un ou plusieurs diols (ou glycols), l’un au moins des diacides contenant une double liaison éthylénique susceptible de réagir ultérieurement sur un composé vinylique, acrylique ou allylique. En pratique, la plupart des polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation de mélanges d’anhydrides et de diol(s).

Bien que de très nombreuses variantes soient possibles, 80 % des polyesters insaturés commercialisés sont des maléo-phtalates de propylèneglycol en solution dans le styrène. Par copolymérisation et mise en œuvre appropriée, ils conduisent essentiellement aux plastiques renforcés verre/polyester, dont les applications sont nombreuses dans le bâtiment et dans bien d’autres secteurs industriels.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-j5860

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3. Copolymérisation

3.1 Principe

Le durcissement des résines polyesters (appelé aussi réticulation ou copolymérisation) s’effectue selon un mécanisme radicalaire analogue à celui des polymérisations vinyliques.

Le phénomène peut intervenir spontanément au stockage ; il est alors lent, irrégulier, incomplet. Pour éviter cette gélification non contrôlée, on ajoute à la solution de polyester des stabilisants tels que diphénols, quinones, sels alcalins ou alcalino-terreux.

On peut maîtriser la copolymérisation et l’effectuer dans des conditions précises grâce à l’emploi de systèmes catalytiques convenablement choisis :

  • catalyseurs + température ;

  • catalyseurs + accélérateurs ;

  • catalyseurs + rayonnement.

Les catalyseurs ont une action qui dépend de leur aptitude à fournir des radicaux libres et de leur stabilité (pourcentage en oxygène actif et durée de demi-vie à une température bien définie).

Comme il n’existe pas de catalyseur se décomposant entre 20 et 23 oC, on est obligé d’ajouter un accélérateur de décomposition pour travailler à froid.

HAUT DE PAGE

3.2 Modes d’activation

HAUT DE PAGE

3.2.1 Catalyseurs

Utilisés à raison de 1 à 3 % en masse par rapport à la résine diluée, ce sont des peroxydes organiques du type :

  • peroxyde d’acétylacétone ;

  • peroxyde de dicumyle ;

  • peroxyde de méthyléthylcétone ;

  • peroxyde de benzoyle ;

  • hydroperoxyde de cumène ;

  • perbenzoate de butyle tertiaire ;

  • peroctoate de butyle tertiaire.

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3.2.2 Accélérateurs

Ce...

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