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Article

1 - DE LA PILE VOLTA AUX PREMIÈRES TECHNOLOGIES D’ACCUMULATEURS COMMERCIAUX

2 - 1965-1985 : DÉVELOPPEMENT DES PILES AU LITHIUM

3 - 1970-1991 : BOOM DES SYSTÈMES RECHARGEABLES

4 - DÉVELOPPEMENT DES SYSTÈMES LITHIUM-ION

5 - ÉVOLUTION DES PERFORMANCES ET DES APPLICATIONS

6 - PERSPECTIVES D’ÉVOLUTION DES ACCUMULATEURS AU LITHIUM

  • 6.1 - Principales évolutions en vue pour la technologie Li-ion
  • 6.2 - Nouveaux systèmes utilisant une électrode de lithium métallique

7 - CONCLUSION

8 - GLOSSAIRE

Article de référence | Réf : BE8620 v1

Perspectives d’évolution des accumulateurs au lithium
De Volta aux accumulateurs Li-ion - Développement des batteries au lithium

Auteur(s) : Frédéric LE CRAS, Didier BLOCH

Relu et validé le 01 déc. 2018

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RÉSUMÉ

Depuis leur mise sur le marché en 1991, les accumulateurs lithium-ion ont envahi notre quotidien : ils alimentent en énergie nos smart phones, ordinateurs portables, tablettes, vélos électriques, etc ; tandis que véhicules électriques et hybrides se répandent dans les rues. Comment cette technologie s’est-elle, en quelques années, substituée aux filières établies depuis des décennies? Comment l’industrie asiatique a-t-elle réussi à occuper dans ce domaine une position dominante? Quelles seront les prochaines étapes du développement de ces systèmes de stockage électrique? En replaçant cette problématique dans un contexte historique, cet permet de comprendre l’enchaînement des découvertes et des évolutions dans ce domaine, et apporte un éclairage sur les développements en cours

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ABSTRACT

From Volta to Li-ion batteries. Development of lithium secondary batteries

Since their introduction on the market in 1991, lithium batteries have become ubiquitous: manufactured in tens of millions monthly, they fuel not only our smartphones, tablets and electric bicycles, but also electric and hybrid vehicles. How did this technology come to replace the existing lead acid, nickel cadmium, and nickel hydride batteries so rapidly? How did Asian industry manage to win such a dominant position on the market? What are the upcoming innovations in these energy storage systems? This article helps the reader gain a better understanding of how the present situation occurred by setting these issues in their historical context, and suggests possible challenges likely to arise in the near future.

Auteur(s)

INTRODUCTION

Dans la longue histoire du développement des systèmes de stockage électrochimique de l’énergie (piles, accumulateur), l’avènement des accumulateurs au lithium métal, puis lithium-ion représente un tournant. Cette technologie d’accumulateur utilisant une électrode négative à fort pouvoir réducteur et par voie de conséquence un électrolyte non aqueux permet, une fois associée avec une électrode positive adéquate, de générer une force électromotrice d’environ 4 V. Cette tension élevée est un premier atout pour permettre de stocker une énergie électrique importante rapportée à la masse et au volume de l’accumulateur. L’optimisation du choix des matériaux et les progrès des techniques de fabrication réalisés depuis la mise sur le marché des premiers accumulateurs Li-ion en 1991 permettent d’atteindre aujourd’hui des densités d’énergies voisines de 250 Wh · kg–1 et 600 Wh · L–1. Ces valeurs sont de loin les plus élevées obtenues parmi les systèmes rechargeables fonctionnant à température ambiante.

Les premiers accumulateurs Li-ion ont été conçus et commercialisés initialement par Sony (et Asahi Kasei) pour l’alimentation de caméscopes. Depuis lors, cette technologie a accompagné de manière synergique l’explosion du marché des appareils électroniques portables et a rapidement supplanté dans ces applications la technologie d’accumulateur aqueux la plus avancée, le nickel-hydrure métallique (Ni-MH). Par ailleurs, le rôle clef joué par cette technologie dans la conception et la réalisation des équipements électroniques portables, allié à la position de quasi-monopole prise par l’industrie asiatique sur ces marchés depuis la fin des années 1980, a rapidement conduit à une intégration de la fabrication des accumulateurs Li-ion au sein des firmes concernées. Ce positionnement stratégique explique en grande partie la prééminence actuelle des fabricants d’accumulateurs japonais, coréens, plus récemment chinois sur cette production.

Parallèlement, dans un contexte global imposant la réduction de l’utilisation des énergies fossiles et le recours à des sources d’énergies renouvelables, la question du stockage de l’énergie électrique devient de plus en plus prégnante. Considérés il y a peu comme trop coûteux et insuffisamment sûrs, les accumulateurs Li-ion tirent aujourd’hui bénéfice de la maturité technologique de la filière et pénètrent chaque jour davantage le marché du véhicule électrique et hybride et du stockage stationnaire à grande échelle. Ces nouveaux domaines d’application, impliquant de plus forts volumes de production comparés à celui de l’électronique portable, imposeront sans nul doute de nouveaux développements à la technologie Li-ion, et motivent dès à présent la recherche de systèmes « post Li-ion » encore plus performants.

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KEYWORDS

batteries   |   electrochimical storage   |   electric and hybrid vehicles

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-be8620


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6. Perspectives d’évolution des accumulateurs au lithium

Les développements en cours dans le domaine des accumulateurs au lithium visent à permettre la poursuite de l’augmentation de la densité d’énergie stockée, de l’amélioration de la sécurité et de la baisse des coûts, avec comme marché privilégié celui du véhicule électrique. Les principales évolutions envisagées sont résumées dans la figure 21.

6.1 Principales évolutions en vue pour la technologie Li-ion

L’augmentation de la densité d’énergie des accumulateurs Li-ion passe par l’utilisation de matériaux présentant des capacités spécifiques supérieures et/ou des matériaux d’électrode positive opérant à plus haut potentiel. Les familles de matériaux les plus prometteuses de ce point de vue sont les oxydes lamellaires dits surlithiés Li(LixMnyM1-x-y)O2 ( , Co...), les oxydes de structure spinelle LiNi0,5Mn1,5O4  , le silicium.

Les capacités spécifiques mesurées pour les oxydes lamellaires surlithiés peuvent avoisiner les 300 mAh · g–1, ce qui les rend particulièrement attractifs. Leur comportement est cependant quelque peu particulier. La première charge de ces matériaux fait apparaître une étape entre 4,0 et 4,4 V/Li+/Li qui correspond au fonctionnement habituel des oxydes lamellaires (oxydation des espèces Co3+ et Ni2+, Ni3+) puis un plateau étendu à 4,5 V/Li+/Li qui représente la majeure partie de la capacité. Les études récentes ont démontré que cette dernière étape met en jeu l’oxydation des anions oxygène. Le comportement électrochimique de ces matériaux à forte capacité est assez satisfaisant en termes de cyclabilité, mais fait apparaître une perte irréversible de capacité au premier cycle et un abaissement progressif du profil de tension. L’enjeu des travaux de recherche est donc actuellement de comprendre les évolutions structurales sous-jacentes et de proposer des solutions pour stabiliser le comportement de ces matériaux, afin de rendre possible leur utilisation commerciale.

Les oxydes de structure...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - JASINSKI (R.) -   High energy batteries.  -  Plenum Press (1967).

  • (2) - HARRIS (W.) -   *  -  Thèse de doctorat, Université de Californie (1958).

  • (3) - DEY (A.N.) -   *  -  Thin Solid Films, 43, p. 131-171 (2007).

  • (4) - PELED (E.), STRAZE (H.) -   *  -  J. Electrochem. Soc., 124, p. 1330 (1997).

  • (5) - GABANO (J.P.) -   Lithium batteries.  -  Academic Press (1983).

  • (6) - DECHENAUX (G.), GERBIER (G.), LAURENT (J.) -   *  -  Entropie, 13 (1967).

  • (7) - GABANO (J.P.), GERBIER (G.) -   Electrochemical...

1 Sites Internet

Systèmes de stockage sodium-soufre installés au Japon par la société NGK Insulators https://www.ngk.co.jp/nas/case_studies/rokkasho/

Accumulateurs haute température type ZEBRA commercialisés par la société Fiamm Sonick http://www.fiammsonick.com/

Eurobat. A review of batteries for automotive applications http://www.eurobat.org/sites/default/files/a_review_of_batteries_for_automotive_applications_-_full_report_0.pdf (page consultée le 7 mars 2016)

International Renewable Energy Agency (IRENA). Battery storage for renewables : market status and technology outlook http://www.irena.org/documentdownloads/publications/irena_battery_storage_report_2015.pdf (page consultée le 7 mars 2016)

Avicenne Energy – Études de marché dans le domaine des batteries et de l’énergie http://www.avicenne.com/articles_energy.php (page consultée le 7 mars 2016)

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