Article

1 - COMPORTEMENT VISCOÉLASTIQUE LINÉAIRE DES POLYMÈRES FONDUS EN CISAILLEMENT

2 - RHÉOMÉTRIE DES POLYMÈRES FONDUS EN VISCOÉLASTICITÉ LINÉAIRE

3 - RÉSULTATS EXPÉRIMENTAUX TYPIQUES

4 - SUPERPOSITION TEMPS-TEMPÉRATURE

5 - CORRÉLATIONS STRUCTURE-PROPRIÉTÉS

6 - CONCLUSION

7 - GLOSSAIRE

8 - SIGLES, NOTATIONS ET SYMBOLES

Article de référence | Réf : AM3620 v2

Viscoélasticité linéaire des polymères fondus

Auteur(s) : Christian CARROT

Date de publication : 10 juil. 2020

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Présentation

RÉSUMÉ

Les concepts essentiels de la viscoélasticité linéaire, appliqués aux polymères fondus du point de vue phénoménologique, puis des méthodes et résultats expérimentaux sont ici présentés. Des résultats typiques seront également exposés en regard des modèles phénoménologiques et des approches de la dynamique des chaines macromoléculaires. Le principe d'équivalence temps-température, particularité des systèmes viscoélastiques, sera détaillé. Enfin, les corrélations structure-propriétés seront abordées pour les systèmes homogènes puis comme exemples d'analyse de la structure des systèmes biphasiques ou plus complexes.

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ABSTRACT

Linear Viscoelasticity of Polymer Melts

This article presents the major concepts of linear visco-elasticity, applied to polymers melts, from the phenomenological point of view as well as from the experimental one, including methods and results. Typical results will be exemplified with regard to phenomenological models and microscopic approaches such as chain dynamics. The time-temperature superposition, a particularity of viscoelastic systems, will be detailed. Finally, the structure-property relationships will be presented for homogeneous systems and as a method for analyzing structures of biphasic or more complex systems.

Auteur(s)

  • Christian CARROT : Professeur des universités - Laboratoire Ingénierie des Matériaux Polymères (IMP), UMR CNRS 5223 - Université de Lyon, Université Jean Monnet, Saint-Étienne, France

INTRODUCTION

L’accroissement de l’utilisation des matières plastiques dans des applications de haute technicité requiert une connaissance approfondie des procédés de fabrication de ces objets et une meilleure adéquation des matériaux aux techniques de transformation. Cette démarche d’optimisation, voire de sélection, d’un matériau corrélativement à un procédé invite à considérer la facilité de transformation comme une propriété à part entière des matériaux. Dans le cas des polymères, mis en œuvre dans un état malléable obtenu par élévation de la température (polymère thermoplastique) ou à partir d’un état liquide avant polymérisation (polymère thermodurcissable), cette propriété est caractérisée par le comportement rhéologique à l’état fondu ou liquide. Si le traitement des problèmes peut être réalisé dans bien des cas en considérant le polymère fondu comme un fluide visqueux, la compréhension d’un certain nombre de phénomènes relève du domaine de la viscoélasticité.

Le terme de viscoélasticité sera défini comme caractérisant un comportement mécanique particulier intermédiaire entre le comportement d’un solide idéal dit hookéen et celui d’un liquide idéal dit newtonien. On verra dans cet article que cela revient à considérer que les propriétés mécaniques observées sont, de façon générale, dépendantes du temps (ou de quantités dérivées) et de la température. Cette spécificité conduit à observer pour les polymères, dans des conditions de température où le matériau est couramment qualifié de fondu, un certain nombre de phénomènes typiques du comportement des matériaux hautement élastiques.

Les notions et les méthodes développées dans ce texte traitent plus particulièrement du comportement viscoélastique linéaire des polymères fondus en cisaillement, caractéristique fondamentale du comportement rhéologique particulier de ces matériaux. Elles sont, en tout état de cause, limitées au cas où la relation entre contrainte et déformation est linéaire : un doublement de la déformation entraîne un doublement de la contrainte. Cela revient à considérer que les modules observés, rapports de la contrainte à la déformation, ne sont pas fonction de l’amplitude de celle-ci. Cette condition est très limitative, le formalisme et les concepts développés en viscoélasticité linéaire ne pouvant être appliqués que dans le cas des faibles déformations ne dépassant pas quelques pourcents. Par ailleurs, pour les fluides, les écoulements de cisaillement bien contrôlés sont plus faciles à mettre en oeuvre et les fonctions rhéologiques décrites dans cet article sont celles obtenues dans une cinématique de cisaillement simple, les notations sont celles classiquement utilisées dans ce cas.

La compréhension des phénomènes et des comportements rhéologiques observés dans un outillage de transformation relève évidemment du domaine de la rhéologie en situation de grande déformation. Toutefois, si les principes de la viscoélasticité linéaire ne sont pas directement applicables en termes de modélisation des procédés où interviennent de grandes déformations, ils forment l’ossature du développement des concepts propres à la viscoélasticité non linéaire qui fera l’objet d’un autre article et de lois de comportement associées beaucoup plus complexes. L’utilisation de ces modèles requiert néanmoins systématiquement la connaissance du spectre des temps de relaxation ou de la fonction mémoire, reflets du comportement viscoélastique linéaire.

D’un point de vue physique, le comportement viscoélastique observé n’est que la traduction des mouvements moléculaires au sein du matériau dont les temps caractéristiques sont de l’ordre de grandeur de celui du temps de l’expérience. On peut donc envisager l’existence d’une relation biunivoque entre ces aspects physiques et c’est l’objet de la dynamique des chaînes dans les polymères fondus.

Au-delà de ses aspects théoriques, l’établissement de ces relations permet d’envisager la prévision du comportement rhéologique pour une microstructure donnée (caractérisée pour les polymères par l’architecture de la macromolécule et par la distribution des masses moléculaires) et représente, pour le producteur de matière, une aide à la création de matériaux présentant des comportements rhéologiques optimisés. La rhéologie dans le domaine viscoélastique linéaire peut aussi, par là même, devenir un outil supplémentaire d’analyse des structures.

De même, la sensibilité des mesures en viscoélasticité linéaire aux modifications de microstructure permet l’analyse de systèmes évolutifs (polymère en cours de réticulation). Appliquée à des systèmes contenant plusieurs phases (mélanges ou polymères chargés), elle permet de mieux caractériser la morphologie et l’interface entre les composants.

L'article s'adresse aux utilisateurs de la rhéologie et de rhéomètres, dans des laboratoires académiques ou de recherche et développement, du domaine des matières plastiques, intéressés par les possibilités offertes pas l'analyse viscoélastique des polymères fondus.

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KEYWORDS

chain dynamics   |   structure-properties relationships   |   biphasic systems   |   time-température superposition

VERSIONS

Il existe d'autres versions de cet article :

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-am3620


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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - FERRY (J.D.) -   Viscoelastic properties of polymers, 3rd edition (Propriétés viscoélastiques des polymères, 3e édition) .  -  Wiley, 641 p. (1980).

  • (2) - COUARRAZE (G.), GROSSIORD (J.L.) -   Initiation à la rhéologie.  -  Lavoisier, Tec & Doc, 272 p. (1991).

  • (3) - GOODWIN (J.W.), HUGHES (R.W.) -   Rheology for chemists : an introduction (Rhéologie pour les chimistes : une introduction).  -  Royal Society of Chemistry, 276 p. (2008).

  • (4) - COLLYER (A.A.), CLEGG (D.W.) -   Rheological measurement – (La mesure rhéologique).  -  Elsevier Applied Sciences Publishers, 647 p. (1988).

  • (5) - BAUMGAERTEL (M.), WINTER (H.H.) -   Determination of discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data (Détermination des spectres de temps de relaxation et de retardation à partir de mesures dynamiques).  -  Rheologica Acta, 28,...

1 Annuaire

HAUT DE PAGE

1.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)

Rhéomètres

Anton Paar GmbH distribué par Anton Paar France SAS

https://www.anton-paar.com

Netzsch

https://www.netzsch-thermal-analysis.com

TA Instruments Inc distribué par TA Instruments SAS

https://www.tainstruments.com

Thermo Fischer Scientific Inc

https://www.thermofisher.com

HAUT DE PAGE

1.2 Organismes – Fédérations – Associations (liste non exhaustive)

Élastopole (Pôle de compétitivité caoutchouc et polymères)

https://www.elastopole.com/

Groupe Français de Rhéologie GFR

http://legfr.fr/

Groupe Français des Polymères GFP

https://www.gfp.asso.fr/

Plastipolis (Pôle de compétitivité plasturgie)

http://www.plastipolis.fr

...

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