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Article de référence | Réf : P2128 v2
Auteur(s) : Fethi BEDIOUI, Sophie GRIVEAU
Date de publication : 10 mars 2009
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L'analyse par redissolution est généralement traitée dans le cadre de la polarographie (voir l'article correspondant dans le traité ainsi que les références ). Nous n'y reviendrons ici que dans le but de préciser certains points concernant les électrodes solides et pour présenter quelques exemples d'application. Rappelons cependant que le principe de la technique comprend deux étapes successives. On réalise tout d'abord une accumulation de matière (dépôt) sur (ou dans) l'électrode par électrolyse à potentiel contrôlé effectuées dans des conditions bien définies (agitation, durée d'électrolyse, température, etc.). Puis, après une courte période de repos, on procède à la redissolution en imposant un balayage convenable de potentiel, tandis que l'on enregistre en fonction du temps l'intensité du courant traversant l'électrode.
Le plus souvent, l'électrolyse à potentiel contrôlé consiste en une réduction, la redissolution étant effectuée par un balayage anodique. Le meilleur cas d'application de cette procédure est celui de la détection des ions métalliques en solution. Par une préélectrolyse, en régime de diffusion convective stationnaire, à potentiel fixe suffisamment bas, on produit la réduction cathodique du ou des cations métalliques en solution (complexés ou non) en métal déposé à la surface de l'électrode. On réalise ainsi l'accumulation d'une fraction de l'élément initialement extrêmement dilué dans la solution, et qui devient « concentré » sous la forme d'un dépôt. Après un certain délai destiné à revenir à un régime de diffusion naturelle pure (sans agitation ni convection), on peut alors procéder à un balayage de potentiel de l'électrode vers les valeurs positives pour provoquer la réoxydation du dépôt métallique et faire apparaître ainsi un signal de courant correspondant à l'élément métallique préconcentré.
Il est important de noter que les propriétés d'un dépôt dépendent non seulement de la quantité de matière déposée mais aussi, pour une grande partie, des conditions d'électrodépôt (concentration, potentiel). La durée de la préélectrolyse nécessaire est couramment de l'ordre...
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TECHNIQUES D'ANALYSE
Traité « Techniques d'analyse »
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Introduction - [P 2 125v2] (2008).
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Théorie et mise en œuvre expérimentale - [P 2 126v2] (2008).
BEDIOUI (F.) - GRIVEAU (S.) - Voltampérométrie. Phénomènes préalables ou couplés au transfert électronique - [P 2 127v2] (2008).
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