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1 - VOLTAMPÉROMÉTRIE EN COUCHE MINCE

2 - VOLTAMPÉROMÉTRIE SUR ÉLECTRODES DITES MODIFIÉES

3 - ÉLECTRODE À PÂTE DE GRAPHITE À COMPOSÉ ÉLECTROACTIF INCORPORÉ

4 - ÉLECTRODE TOURNANTE À DISQUE ET À ANNEAU

5 - ULTRAMICROÉLECTRODES

Article de référence | Réf : P2129 v1

Voltampérométrie en couche mince
Voltampérométrie sur électrode solide - Diverses géométries d’électrode

Auteur(s) : Fethi BEDIOUI, Sophie GRIVEAU

Date de publication : 10 mars 2009

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Auteur(s)

  • Fethi BEDIOUI : Ingénieur ENSCP (École nationale supérieure de chimie de Paris) - Docteur ès Sciences - Directeur de recherche au CNRS

  • Sophie GRIVEAU : Docteur de l’université Pierre-et-Marie-Curie, - Maître de conférences à l’ENSCP (École nationale supérieure de chimie de Paris)

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INTRODUCTION

Dans cette quatrième partie, nous allons aborder les applications de la voltampérométrie avec diverses géométries d’électrode : les couches minces, les électrodes modifiées, l’électrode à pâte de graphite à composé électroactif incorporé, l’électrode tournante à disque et à anneau et les ultramicro-électrodes.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-p2129


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1. Voltampérométrie en couche mince

La voltampérométrie en couche mince est apparue en 1961, son principe et ses applications ont donné lieu à plusieurs mises au point successives (voir par exemple une des plus récentes ) et nous ne développerons ici que quelques aspects de sa mise en œuvre.

Le principe de cette technique consiste à isoler à la surface de l'électrode de travail une très faible quantité de l'espèce électroactive qui participera totalement à la réaction électrochimique. Contrairement aux méthodes classiques où les transformations électrochimiques ne modifient pas sensiblement la composition de la solution étudiée (microélectrolyse), la totalité du réactif contenu dans la couche mince est électrolysée au cours du tracé d'une courbe.

Le principe d'une cellule électrochimique en couche mince est représenté sur la figure . La cellule comporte deux faces parallèles, distantes de 2 à 100 µm ; l'une est fixe, l'autre solidaire d'une vis micrométrique qui permet de faire varier le volume V de la couche mince de façon continue, et de régler avec précision son épaisseur . Le centre d'une ou des deux faces de la cellule est constitué d'un disque métallique servant d'électrode indicatrice, dont le rayon est environ 100 fois plus grand que . La plupart des techniques électrochimiques sont applicables à la couche mince, en particulier la chronopotentiométrie, les électrolyses à potentiel contrôlé et la voltampérométrie dont nous allons développer brièvement le principe de l'obtention des courbes I = f(E).

Dans le cas d'une réaction d'oxydation simple et rapide : , les concentrations et de Ox et de Red à la surface de l'électrode obéissent à la loi de Nernst :

( 1 )

La...

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Voltampérométrie en couche mince
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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - HUBBARD (A.T.), ANSON (F.C.) -   The theory and practice of electrochemistry with thin layer cells  -  Dans Electroanalytical Chemistry, BARD (A.J.) ed, Volume 4. Marcel Dekker, p. 129 (1970).

  • (2) - HUBBARD (A.T.) -   Study of the kinetics of electrochemical reactions by thin layer voltammetry  -  J. Electroanal. Chem. 22, p. 165 (1969).

  • (3) - HEINEMAN (W.R.), HAWKRIDGE (F.M.), BLOUNT (H.N.) -   Spectroelectrochemistry at optically transparent electrodes. II. Electrodes under thin-layer and semi-infinite diffusion conditions and indirect coulometric titrations  -  Dans Electroanalytical Chemistry, BARD (A.J.) ed, Volume 13. Marcel Dekker, p. 2 (1983).

  • (4) - KADISH (K.M.) -   Electrochemical and spectrochemical studies of biological redox compounds  -  ACS Adv. Chem. Series, Volume 201. ACS (1982).

  • (5) - PAULSON (S.C.), ELLIOTT (C.M.) -   A fast response UV-visible optically transparent thin layer cell for potential scan spectroelectrochemistry  -  Anal. Chem. 68, p. 1711 (1996).

  • ...

DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES

    ANNEXES

      Traité « Techniques d'analyse »

      BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Introduction -  [P 2 125v2] (2008).

      BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Théorie et mise en œuvre expérimentale -  [P 2 126v2] (2008).

      BEDIOUI (F.) - GRIVEAU (S.) - Voltampérométrie. Phénomènes préalables ou couplés au transfert électronique -  [P 2 127v2] (2008).

      BEDIOUI (F.) - GRIVEAU (S.) - Voltampérométrie. Perfectionnement des performances -  [P 2 128v2] (2009).

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