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RÉSUMÉ
La copolymérisation du chlorure de vinylidène conduit à une gamme de polymères semi-cristallins possédant des propriétés spécifiques remarquables (imperméabilité à l’oxygène, à différents gaz et à la vapeur d’eau, scellabilité, imprimabilité, transparence…). Ces composés s’obtiennent par trois procédés différents : émulsion aqueuse, résine soluble, résine extrudable. Cet article en dresse une présentation et une comparaison. Les propriétés et les principales utilisations des copolymères de PVDC sont ensuite listées.
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Christophe FRINGANT : Solvin France
INTRODUCTION
L’homopolymère du dichloro-1,1-éthylène (ou chlorure de vinylidène), découvert en 1930 par les Américains Feisst et Staudinger, polymérise facilement à partir de son monomère. Ses propriétés physiques, et particulièrement sa forte cristallinité, ne permettent pas de le mettre en œuvre aisément. En effet, l’homopolymère de VDC est insoluble dans la plupart des solvants organiques usuels et sa température de fusion est supérieure à sa température de dégradation thermique. Pour ces différentes raisons, les produits industriels sont toujours des copolymères de PVDC (poly(chlorure de vinylidène)) plus aisément transformables.
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6. Remarques complémentaires
6.1 Comparaison des procédés de polymérisation de résines en émulsion et en suspension
Le procédé en émulsion permet d’obtenir des résines de masse molaire élevée. En outre, l’addition possible de monomère en cours de polymérisation permet d’obtenir une homogénéité de composition des chaînes formées tout au long de la polymérisation. On peut ainsi éviter les dérives de composition même dans le cas de monomères présentant des coefficients de réactivité très différents.
L’étape de coagulation du latex conduit à une résine de granulométrie mal définie. La distribution de taille des agrégats est assez large avec, le plus souvent, la présence d’une fraction significative de fines particules et de poussières. Il résulte de cette hétérogénéité granulométrique une densité apparente de la résine assez faible et une coulabilité limitée. De plus, les agrégats de résine ainsi obtenus conservent des quantités non négligeables d’agent émulsionnant et de sel résiduaires. La présence de ces impuretés diminue fortement la stabilité thermique des résines émulsion.
Le procédé en suspension permet difficilement de s’affranchir du phénomène de dérive de composition dans le cas de monomères aux réactivités différentes. Les longueurs de chaînes sont plus courtes que dans le procédé en émulsion.
Au...
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BIBLIOGRAPHIE
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(2) - SCHUETZ (J.E.), coll. DOW CHEMICAL - Controlled polymerization of mixtures of vinylidene chloride and vinyl chloride in aqueous suspension - . Brevet américain, no 3642743, 15 fév. 1972.
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(5) - WALRAEVENS (R.), coll. SOLVAY - Process for the purification of vinylidene chloride - . Brevet américain, no 4000204, 28 déc. 1976.
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(6) - PALM (R.), coll. BASF - Vinylidene...
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