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1 - GÉNÉRALITÉS

2 - RÉACTIONS CHIMIQUES

  • 2.1 - Synthèse du monomère majoritaire
  • 2.2 - Principes généraux de la polymérisation

3 - FABRICATION DES ÉMULSIONS AQUEUSES DE PVDC

4 - PROCÉDÉ EN ÉMULSION POUR L’OBTENTION DE RÉSINES SOLUBLES OU EXTRUDABLES

5 - PROCÉDÉ EN SUSPENSION POUR L’OBTENTION DE RÉSINES EXTRUDABLES

6 - REMARQUES COMPLÉMENTAIRES

  • 6.1 - Comparaison des procédés de polymérisation de résines en émulsion et en suspension
  • 6.2 - Comparaison du procédé en émulsion batch et du procédé émulsion en injection continue
  • 6.3 - Comparaison du procédé de stripping des latex par évaporation et par injection de vapeur
  • 6.4 - Hygiène et sécurité des procédés

7 - FICHE PRODUIT

Article de référence | Réf : J6570 v1

Procédé en suspension pour l’obtention de résines extrudables
PVDC et copolymères du chlorure de vinylidène

Auteur(s) : Christophe FRINGANT

Date de publication : 10 déc. 2004

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RÉSUMÉ

La copolymérisation du chlorure de vinylidène conduit à une gamme de polymères semi-cristallins possédant des propriétés spécifiques remarquables (imperméabilité à l’oxygène, à différents gaz et à la vapeur d’eau, scellabilité, imprimabilité, transparence…). Ces composés s’obtiennent par trois procédés différents : émulsion aqueuse, résine soluble, résine extrudable. Cet article en dresse une présentation et une comparaison. Les propriétés et les principales utilisations des copolymères de PVDC sont ensuite listées.

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Auteur(s)

INTRODUCTION

L’homopolymère du dichloro-1,1-éthylène (ou chlorure de vinylidène), découvert en 1930 par les Américains Feisst et Staudinger, polymérise facilement à partir de son monomère. Ses propriétés physiques, et particulièrement sa forte cristallinité, ne permettent pas de le mettre en œuvre aisément. En effet, l’homopolymère de VDC est insoluble dans la plupart des solvants organiques usuels et sa température de fusion est supérieure à sa température de dégradation thermique. Pour ces différentes raisons, les produits industriels sont toujours des copolymères de PVDC (poly(chlorure de vinylidène)) plus aisément transformables.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-j6570


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5. Procédé en suspension pour l’obtention de résines extrudables

Le schéma d’ensemble du procédé est présenté sur la figure 5.

Les monomères sont dispersés dans l’eau sous agitation contrôlée, à l’aide de petites quantités d’un agent dispersant (dérivé de la cellulose). La vitesse d’agitation détermine la finesse de la dispersion. On obtient donc une dispersion aqueuse de gouttelettes de monomère. Cette dispersion est légèrement stabilisée par le dispersant qui protège les gouttelettes de la coalescence. Le maintien de l’agitation est cependant la force motrice de maintien de la dispersion. Celle-ci décante rapidement pour conduire à un système biphasique en cas d’agitation insuffisante.

L’amorceur de polymérisation (peroxyde organique) est soluble dans les monomères. Sa décomposition est purement thermique et les radicaux sont donc générés dans les gouttelettes de monomère. Chaque gouttelette peut être considérée comme un microréacteur de polymérisation en masse. Le PVDC étant insoluble dans son monomère, les chaînes de polymères formées précipitent au sein de la gouttelette au fur et à mesure de la polymérisation et s’organisent en une structure semi-cristalline. Dans ce procédé, l’eau sert uniquement à évacuer la chaleur produite par la réaction de polymérisation. Le résultat obtenu en fin de polymérisation est un slurry aqueux dans lequel sont dispersées des particules quasi sphériques. Ces billes de PVDC ont un diamètre de 80 à 250 µm avec une distribution assez étroite. La taille des billes est approximativement celle des gouttelettes issues de la dispersion initiale des monomères.

La durée de polymérisation est de 8 à 30 h avec une température dans le réacteur comprise entre 60 et 80 ˚C.

Après polymérisation, le slurry est transféré dans le dégazeur (B), où il est dégazé et strippé pour éliminer les monomères non convertis. Dans ce cas, le slurry est chauffé par injection directe de vapeur vive. Dans le même temps, une légère dépression est régulée dans le dégazeur qui provoque une évaporation d’eau entraînant les monomères résiduels. La durée de stripping est de l’ordre de 6 h.

Après transfert dans un réservoir tampon les billes de polymère sont séparées de la phase aqueuse par...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - KOYANAGI (S.), coll. SHIN-ETSU CHEMICAL -   Suspension polymerization of vinyl chloride and vinylidene chloride  -  . Brevet japonais, no 48-56773, 9 août 1973.

  • (2) - SCHUETZ (J.E.), coll. DOW CHEMICAL -   Controlled polymerization of mixtures of vinylidene chloride and vinyl chloride in aqueous suspension  -  . Brevet américain, no 3642743, 15 fév. 1972.

  • (3) - KUREHA CHEM. IND -   Vinylidene chloride production by catalytic dehydrochlorination of 1,1,1-trichlorethane  -  . Brevet japonais, no 51-38686, 23 oct. 1976.

  • (4) - SOLVAY -   Stabilizing vinylidene chloride by adding phenothiazine  -  . Brevet belge, no 765350, 30 août 1971.

  • (5) - WALRAEVENS (R.), coll. SOLVAY -   Process for the purification of vinylidene chloride  -  . Brevet américain, no 4000204, 28 déc. 1976.

  • (6) - PALM (R.), coll. BASF -   Vinylidene...

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