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1 - CARACTÉRISTIQUES GÉNÉRALES DU MONOXYDE DE CARBONE

2 - CARBONYLATION DES ALCOOLS ET DÉRIVÉS

3 - CARBONYLATION DES OLÉFINES

  • 3.1 - Synthèse oxo
  • 3.2 - Hydrocarbonylation des oléfines
  • 3.3 - Réaction de Koch : synthèse d’acides ramifiés

4 - CARBONYLATION DES ACÉTYLURES

5 - CARBONYLATIONS DES HALOGÉNURES

6 - CARBONYLATIONS DIVERSES

7 - QUELQUES ASPECTS INDUSTRIELS DE LA RÉACTION DE CARBONYLATION

8 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : J5780 v2

Quelques aspects industriels de la réaction de carbonylation
Carbonylations

Auteur(s) : Pascal MÉTIVIER

Date de publication : 10 mars 2001

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Auteur(s)

  • Pascal MÉTIVIER : Docteur de l’Université Louis-Pasteur - Ingénieur de l’École Européenne des Hautes - Études des Industries Chimiques de Strasbourg - Chef du groupe Catalyse de Rhodia

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INTRODUCTION

Le monoxyde de carbone CO peut être considéré comme un synthon à la disposition du chimiste permettant de préparer un produit ayant un squelette à n + 1 carbones à partir d’un produit ayant un squelette carboné de n carbones. Les réactions de carbonylation permettent d’aboutir à des produits comportant une nouvelle fonction qui peut être un aldéhyde, un acide, un ester, un amide, un alcool, un anhydride, un isocyanate, etc. Le coût faible de ce synthon et sa préparation à partir de matières premières d’origine très diverses (pétrole, charbon, gaz naturel) en font une matière première de choix pour l’industrie et en particulier pour la synthèse des grands produits de base de l’industrie chimique.

Si la diversité des réactions possibles à partir du monoxyde de carbone est extrêmement variée, sa toxicité et sa manipulation difficile en font un réactif limité dans son utilisation à des unités spécifiques.

Après le rappel des principales propriétés et des sources de CO, cet article présente quelques réactions qui conduisent à des produits industriels. Au travers de ces réactions, les possibilités offertes seront abordées.

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VERSIONS

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-j5780


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7. Quelques aspects industriels de la réaction de carbonylation

Du fait de sa toxicité, la manipulation du monoxyde de carbone implique au niveau industriel la mise en œuvre de sécurités spécifiques, et ne peut de ce fait être envisagée sur un atelier standard polyvalent. De plus, les milieux de carbonylation sont souvent extrêmement corrosifs et impliquent l’utilisation de matériaux dits nobles comme par exemple l’hastelloy HB2, le titane ou le zirconium nécessitant là aussi l’utilisation d’installations spécifiques. Par ailleurs, l’utilisation de métaux nobles tels que le palladium et le rhodium implique le développement industriel d’un procédé de recyclage du catalyseur pour que le procédé soit économiquement attrayant. Quatre grands types de recyclages ont été étudiés et développés industriellement (figure 6). Le premier et le plus simple consiste en fin de réaction après dégazage des légers à distiller les produits de la réaction à une température compatible avec la stabilité du catalyseur et à recycler le pied de distillation contenant le catalyseur directement à la réaction. C’est ce procédé qui est utilisé très majoritairement pour la synthèse de produits faciles à distiller (acide acétique, aldéhydes par synthèse oxo, acide propionique...). Ce type de procédé n’est évidemment pas envisageable pour des produits non distillables. Les deux techniques possibles sont soit la cristallisation (ou précipitation) des produits après ajustement du milieu réactionnel et recyclage des jus mères à la réaction, soit une extraction des produits par un solvant qui n’entraîne pas de catalyseur. Ce sont ces techniques qui sont utilisées pour recycler les catalyseurs pour des produits tels les polycétones et les acides lourds. Un procédé original a été développé pour recycler le catalyseur dans le cas de l’hydroformylation du propène en butanal. L’utilisation d’un système biphasique permet de garder le catalyseur dans la phase aqueuse par l’utilisation d’un ligand hydrosoluble (triphénylphosphine trisulfonée) et de séparer les produits du catalyseur par simple décantation du milieu réactionnel en fin de réaction.

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - AMIEL (J.) dans P. Pascal -   Nouveau traité de chimie minérale  -  . vol. 8, Mason, Paris 1968, p. 542.

  • (2) -   *  -  Fiche INRS No 47 1996 (Institut National de Recherche pour la Sécurité) le monoxyde de carbone.

  • (3) - FORG (W.) -   *  -  Linde Ber. Ech. Wiss. vol. 15, 1980, p. 20.

  • (4) - MAASE (D.J.) -   *  -  Chel. Eng. vol. 82, 1975, no 8, p. 52.

  • (5) - COLQUHOUM (H.M.), THOMPSON (D.J.), TWIGG (M.W.) -   Carbonylation  -  . Plenum press, New York 1991.

  • (6) - BAHRMANN (H.) -   Koch reactions  -  . New synthesis with carbon monoxide. Editors FALBE (J.), Springer-Verlag Berlin Heidelberg, New-York 1980 p. 372 à 413.

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