Réactions principale et secondaires
Hydratation des oléfines

3.1 Réaction principale

L’hydratation des oléfines s’effectue par addition d’eau sur la double liaison, selon la réaction équilibrée :

Cette réaction étant catalysée par les acides, l’addition du groupement OH s’effectue, selon la règle de Markovnikoff, sur le carbone le plus substitué et l’on n’obtient donc que les alcools tertiaires ou secondaires, excepté dans le cas de l’éthanol obtenu à partir d’éthylène.

Ainsi, l’isobutène donne l’alcool tert-butylique. Le mélange du butène-1 et des butènes-2 conduit au même alcool, l’alcool sec-butylique. Les deux méthyl-2-butènes-1 et -2 s’hydratent pour donner le même alcool, le méthyl-2-butanol-2.

Comme la réaction est équilibrée et exothéramique, la formation d’alcool n’est pas favorisée par addition directe d’eau sur la double liaison de l’oléfine, en présence de catalyseurs fonctionnant dans des conditions opératoires acceptables par l’industrie. Aussi, pendant longtemps, il s’est avéré préférable de synthétiser les alcools par hydratation indirecte en présence d’acide sulfurique.

3.2 Schéma réactionnel

• L’hydratation indirecte s’effectue par l’intermédiaire d’esters sulfuriques obtenus par absorption de l’oléfine dans une solution d’acide sulfurique, ces esters étant ensuite hydrolysés en alcools dans une seconde étape par dilution à l’eau, selon les réactions ci-après dans le cas de l’hydratation indirecte de l’éthylène en éthanol [20].

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