Propriétés thermodynamiques des corps purs
Thermodynamique chimique - Diagrammes thermodynamiques
J1026 v1 Article de référence

Propriétés thermodynamiques des corps purs
Thermodynamique chimique - Diagrammes thermodynamiques

Auteur(s) : Jean-Pierre CORRIOU

Date de publication : 10 mars 1985 | Read in English

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1 - Propriétés thermodynamiques des corps purs

2 - Propriétés thermodynamiques des fluides réels

3 - Propriétés thermodynamiques des solutions

Sommaire

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Auteur(s)

  • Jean-Pierre CORRIOU : Ingénieur des Arts et Manufactures - Docteur ès Sciences - Maître-Assistant au Laboratoire de Chimie Nucléaire et Industrielle de l’École Centrale de Paris

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INTRODUCTION

Cet article présente les diagrammes et propriétés thermodynamiques des corps purs des fluides réels et des solutions.

Nota :

Cet article s’insère dans un ensemble consacré à la thermodynamique chimique. Le lecteur consultera donc également les articles suivants :

  • Définitions et relations fondamentales  ;

  • Équilibres thermodynamiques .

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1. Propriétés thermodynamiques des corps purs

1.1 Diagrammes de changement d’état

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1.1.1 Diagrammes (P, V, T )

Les changements de phase d’un corps pur les plus courants sont :

  • la sublimation (solide ® vapeur) ;

  • la fusion (solide ® liquide) ;

  • la vaporisation (liquide ® vapeur).

La figure 1 représente les équilibres entre phases dans un diagramme (P, V, T ) pour une substance se contractant à la solidification (au contraire de l’eau).

Dans ce diagramme, le point triple t est le point de concours des courbes d’équilibre de sublimation, de fusion, de vaporisation ; la variance y est nulle : la pression et la température du point triple sont caractéristiques du corps considéré.

Lorsqu’il y a équilibre entre les phases 1 et 2 du corps pur, la variance est égale à 1. Donc, si la température est fixée, la pression est déterminée ; la courbe t C représente la courbe d’équilibre liquide-vapeur qui s’arrête au point critique C .

Les chemins à pression constante sur le diagramme (P, T ) de la figure 2 sont :

  • solide sol 1 ® solide en équilibre avec le liquide a (fusion) ® liquide  l 1  liquide en équilibre avec la vapeur b (ébullition) ® vapeur vap 1 ;

  • solide so l 1  ® solide en équilibre avec la vapeur d (sublimation) ® vapeur va p 1 ...

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