Présentation

Article

1 - DÉFINITIONS ET EXEMPLES. ÉCRITURE DES POLYCONDENSATS

  • 1.1 - Définitions officielles données par l’IUPAC et autres dénominations
  • 1.2 - Exemples

2 - NATURE ET FORMATION DES SITES RÉACTIONNELS

3 - PRINCIPALES ÉTAPES DES POLYCONDENSATIONS ET POLYADDITIONS

  • 3.1 - Croissance de la chaîne
  • 3.2 - Cessation de croissance des chaînes

4 - RÉACTIONS SECONDAIRES

5 - CONTRÔLE DES MASSES MOLAIRES

  • 5.1 - Relations générales et systèmes A A + B B ou A B + A B
  • 5.2 - Systèmes A A + B B + R CB
  • 5.3 - Nature des extrémités des chaînes

6 - DISTRIBUTION MOLAIRE DANS LES POLYCONDENSATS LINÉAIRES

7 - POLYCONDENSATIONS ÉQUILIBRÉES

  • 7.1 - Systèmes fermés
  • 7.2 - Systèmes ouverts

8 - CINÉTIQUE DES POLYCONDENSATIONS ET POLYADDITIONS

9 - SYSTÈMES À FONCTIONNALITÉ SUPÉRIEURE À 2. POINT DE GEL

  • 9.1 - Théorie de Carothers
  • 9.2 - Théorie de Flory-Stockmayer

10 - LES TECHNIQUES DE POLYCONDENSATION

Article de référence | Réf : AM3041 v1

Cinétique des polycondensations et polyadditions
Polycondensation et polyaddition

Auteur(s) : Ernest MARÉCHAL

Date de publication : 10 juil. 1998

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Présentation

Auteur(s)

  • Ernest MARÉCHAL : Agrégé de Sciences Physiques - Docteur ès Sciences - Professeur Émérite à l’Université Pierre-et-Marie-Curie (Paris)

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INTRODUCTION

Cet article a pour objectif de présenter les bases théoriques de la polyaddition et de la polycondensation, en particulier la définition de leurs principales étapes, leur thermodynamique et leur cinétique ; la contribution des réactions secondaires est analysée. Les relations permettant le contrôle et la distribution des masses molaires ainsi que celles relatives au phénomène de gélification sont données. Les principales techniques de polyaddition et de polycondensation sont décrites, en particulier celles qui ont été plus récemment développées.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-am3041


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8. Cinétique des polycondensations et polyadditions

Il n’est pas possible d’établir des relations cinétiques qui soient applicables à l’ensemble des polycondensations et des polyadditions alors qu’on peut le faire pour les polymérisations en chaîne. Ceci vient de ce que chaque type de polycondensation possède sa propre chimie et obéit à des mécanismes et à des lois cinétiques qui lui sont spécifiques. La cinétique des polyestérifications a été particulièrement étudiée et constitue un modèle pour l’étude des autres polycondensations ; ses aspects essentiels sont donnés dans le paragraphe 8.1.

8.1 Cinétique des polyestérifications. Généralités

Dans ce qui suit, la polyestérification est représentée par le schéma réactionnel :

Les groupes fonctionnels sont supposés conserver la même réactivité tout au cours de la polyestérification ; cette hypothèse est en général bien vérifiée.

De nombreux catalyseurs ont été utilisés et particulièrement les acides protoniques (H2SO4, acide paratoluène sulfonique) et les dérivés des métaux de transition (Ti(OR )4, Zr(OR )4, etc.). Les études cinétiques relatives aux catalyseurs protoniques sont de loin les plus nombreuses.

HAUT DE PAGE

8.1.1 Polyestérifications à catalyse protonique

HAUT DE PAGE

8.1.1.1 Mécanismes

Ingold  a dressé une classification des mécanismes des estérifications à catalyse protonique. Deux d’entre eux (

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - MARÉCHAL (E.) -   Polycondensation, polyaddition et modification des polymères.  -  [J 5 831] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).

  • (2) - QUENTIN (J.-P.) -   Polycondensation des polyesters saturés.  -  [J 5 850] Traité Génie de la réaction. Génie de la réaction chimique (2004).

  • (3) - GUYOT (A.) -   Polymérisation.  -  [J 5 830] Traité Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique (2000).

  • (4) - LAOUT (J.-C.) -   Formulation des peintures. Mise en œuvre des polymères utilisés.  -  [J 2 272] Traité Formulation (2005).

  • (5) - LAOUT (J.-C.) -   Protection et décoration par peinture.  -  [M 1 505] Traité Corrosion Vieillissement (1999).

  • (6) - GUÉRIN (B.) -   Polyamides...

1 Outils

  • RheoPower (Logiciel de détection de la distribution des masses moléculaires en fonction des mesures de viscosité. Modélisation et simulation des distributions). TOMCOAT http://www.tomcoat.com

  • PolyEFF (Simulateur de réaction de polymérisation). EFFTech Engineering Software http://efftech.tripod.com

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2 Annuaire

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2.1 Laboratoires – Bureaux d'études – Écoles – Centres de recherche (liste non exhaustive)

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