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Potentiométrie - Dosages et titrages. Caractéristiques analytiquesArticle de référence | Réf : P2175 v2
Auteur(s) : Gérard PICARD, Fouad CHOUAIB, Sylvie SANCHEZ
Date de publication : 10 mars 2003
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L’obtention de chronopotentiogrammes et la détermination de temps de transition ne nécessitent que peu de moyens. En revanche, une étude électrocinétique de mécanismes réactionnels impose l’usage d’appareillages plus sophistiqués. Dans tous les cas, un montage à trois électrodes doit être réalisé (cf. figure 14) pour obtenir des mesures précises et pour pouvoir appliquer les relations précédemment données.
La nature des électrodes à utiliser dépend essentiellement des réactions électrochimiques impliquées dans une méthode d’analyse ou étudiées dans le cas d’une étude électrocinétique.
Concernant l’utilisation de la chronopotentiométrie dans un but d’analyse chimique, des électrodes inertes sont privilégiées (par exemple, les électrodes de platine, tungstène, carbone vitreux, or...) en se rappelant toutefois que le caractère « inerte » d’une électrode dépend fortement de la nature de l’électrolyte et de l’atmosphère gazeuse en équilibre. Des électrodes à métal liquide (renouvellement de surface et production d’alliages) pourront également être utilisées : électrode de mercure, à goutte pendante ou nappe, électrode de bismuth à plus haute température... Elles sont particulièrement préconisées pour les analyses de traces car on peut réaliser une pré-concentration de l’élément à doser dans la goutte avant d’en faire l’analyse par redissolution anodique. Par ailleurs, la grande surtension observée en réduction sur l’électrode de mercure est intéressante pour l’analyse d’éléments dont le potentiel rédox est très petit. Cependant, la limite du domaine d’électroactivité en oxydation est fixée par l’oxydation anodique du mercure. Par conséquent, il ne pourra être utilisé que dans un domaine restreint de potentiel.
Le choix de l’électrode indicatrice est donc imposé par la nature de l’élément à analyser et notamment par son pouvoir rédox (potentiel rédox dans les limites du domaine d’électroactivité accessible par le matériau d’électrode et...
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(1) - GALUS (Z.) - Fundamentals of Electrochemical Analysis - . Ellis Horwood Limited (1994).
(2) - TREMILLON (B) - Électrochimie analytique et réactions en solution, tome 2, réactions et méthodes électrochimiques - , Masson (1993).
(3) - BARD (A.J.), FAULKNER (L.R.) - Electrochemical methods – Fundamentals and Applications - . J. Wiley & Sons (1980).
(4) - REINMUTH (W.H.) - * - Anal. Chem., no 32 p. 1509 (1960).
(5) - SAND (H.J.S.) - * - Phil. Mag., no 1 p. 45 (1901).
(6) - HURWITZ (H.), GIERST (L.) - * - J. Electroanal. Chem., no 2 p. 128 (1961).
...
Dans les Techniques de l’Ingénieur : Outre les articles cités en référence, le lecteur consultera utilement les articles suivants :
DURAND (G.) - Potentiométrie - [P 2 115] Traité Analyse et Caractérisation vol. 3 (1983).
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Introduction - [P 2 215] Traité Analyse et Caractérisation vol. 3 (1999).
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Théorie et mise en œuvre expérimentale - [P 2 126] Traité Analyse et Caractérisation vol. 3 (1999).
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie sur électrode solide. Phénomènes couplés au transfert électronique - [P 2 127] Traité Analyse et Caractérisation vol. 3 (1999).
BEDIOUI (F.) - Voltampérométrie. Perfectionnement des techniques - [P 2 128] Traité Analyse et Caractérisation vol. 3 (1999).
VITTORI (O.) - Polarographie - [P 2 135] Traité Analyse et Caractérisation vol. 3 (1988).
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