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Jean GOSSE : Professeur de Thermique en vue des applications à l’industrieConservatoire National des Arts et Métiers (CNAM)
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Lire l’articleINTRODUCTION
Les grandeurs thermodynamiques d’un fluide gazeux ou liquide sont calculables à partir de son équation p V T. De multiples expressions analytiques permettent de représenter la compressibilité des fluides avec une précision acceptable, mais dans des domaines généralement peu étendus de pression et de température. Le lecteur se reportera aux articles de la rubrique Thermodynamique du traité Sciences fondamentales qui donnent les équations d’état les plus connues. Celles-ci ont des formes analytiques qui contiennent des paramètres dont les valeurs numériques sont déterminées par ajustement avec les essais de compressibilité.
L’eau, qui présente un comportement singulier à l’état liquide autour de 4 oC, a été très étudiée expérimentalement car elle est le vecteur énergétique industriel par excellence. Les autres fluides qui ont fait l’objet d’expérimentations, bien moins denses mais faibles, sont relativement peu nombreux eu égard à la variété offerte par la chimie. On peut s’appuyer sur une trentaine de corps purs pour, à partir des règles de l’analyse dimensionnelle, extrapoler à un fluide quelconque ce qui est commun aux fluides connus appartenant à la même famille.
Il faut donc définir des classes de fluides par leurs caractères moléculaires essentiels. On traitera brièvement des fluides quantiques qui constituent une famille très restreinte, pour porter toute l’attention aux fluides polyatomiques non polaires ou polaires. On montrera à travers des exemples comment exploiter l’approche de Pitzer, améliorée par Lee, Kesler et Wu, dans la résolution de problèmes pratiques. Le texte qui suit illustre une façon de calculer les propriétés thermodynamiques des fluides par une approche facilement utilisable par les ingénieurs.
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- Version archivée 1 de avr. 1957 par Claude ROBERT
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Paramètres d’interaction. Généralisation de la loi des états correspondantsArticle inclus dans l'offre
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3. États correspondants
Le principe des états correspondants énoncé par Van der Waals, il y a presque un siècle, est trop simple pour représenter l’ensemble des fluides par la seule considération de la pression réduite p + = p /pc et de la température réduite T + = T /T c , pc et T c étant la pression et la température absolue au point critique.
3.1 Facteur acentrique
Riedel a proposé un paramètre additionnel sans dimension α c qui est lié à la pente de la courbe p (T ) d’équilibre liquide-vapeur au point critique . La valeur de α c comporte un degré d’incertitude qui le rend peu utilisable.
Pitzer a imaginé ce qu’il appelle le facteur acentrique ω, défini conventionnellement au point T + = 0,7 sur la courbe d’équilibre liquide-vapeur :
de façon que ω = 0 pour les corps monoatomiques non quantiques.
Lorsque la détermination par voie expérimentale n’est pas faite, on peut calculer ω par la formule d’Edminster ...
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - REID (R.C.), PRAUSNITZ (J.M.), SHERWOOD (T.K.) - The properties of gases and liquids. - 688 p., bibl. nombreuses réf., New York 3e éd., McGraw Hill (*Δ) (1977).
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(2) - SVEHLA (R.A.) - Estimated viscosities and thermal conductivities of gases at high temperatures. - 119 p (contient les données ) Technical Report R-132, NASA* (1962).
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(3) - Propriétés thermodynamiques et propriétés de transport des gaz pour les processus de compression et de détente. - [nbsp ][Répertoire de sources de données (53 p.) qui, principalement, reproduit la table de REID (R.C.), PRAUSNITZ (J.M.), SHERWOOD (T.K.) - The properties of gases and liquids.688 p., bibl. nombreuses réf., New York 3e éd., McGraw Hill (*Δ) (1977). mais qui est plus facile à compulser], AFNOR FD E 51-300, oct. 1983.
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(4) - PLANK (R.), RIEDEL (L.) - Ein neues Kriterium für der Verlauf der Dampfdruckurve am kritischen Punkt. - Ing. Arch. (D),16, p. 255-66 (1948).
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(5) - PITZER (K.S.) - The volumetric and thermodynamic properties of fluids. I. Theoretical basis and virial...
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