Bien que la règle des 18 électrons soit une règle de base en chimie organométallique, des exceptions existent. Notamment, on rencontre quelques composés dans lesquels le métal est environné de manière stable par 16 électrons. Dès lors, une addition assurant le passage à 18 électrons s’avère possible. Elle s’accompagne en général d’une oxydation d’où le nom de réaction d’addition oxydante.
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