Navettes moléculaires de deuxième génération
Évolution des navettes moléculaires à base de cuivre

3.1 Plus large, plus rapide

L'étude d'autres machines moléculaires à base de cuivre a révélé qu'un des facteurs critiques influençant la rapidité de leurs mouvements est l'encombrement stérique autour des sites de complexation . Ainsi, lorsqu'un ligand de type polypyridine est fonctionnalisé sur les positions adjacentes aux atomes d'azote, cela réduit considérablement la vitesse de décomplexation, ou de « décrochage », des complexes instables et retarde ainsi la mise en mouvement de la machine.

Dans le cas de la première navette moléculaire, cette fonctionnalisation trop encombrante intervient à la fois sur la station phen de l'axe et sur le ligand, phen également, de l'anneau. Cet encombrement n'a que des effets négatifs, étant également très utile pour la stabilité des complexes tétracoordinés de cuivre(I), et il est donc plus judicieux de ne remplacer que le ligand encombrant sur l'anneau pour améliorer la rapidité de ces navettes moléculaires à base de cuivre.

Un nouveau macrocycle a d'abord été créé, comportant cette fois-ci un ligand de type biisoquinoline (biiq), dont les groupements substituants sont très éloignés des atomes d'azote et dont le site de complexation est très peu encombré (figure 7). Ayant 39 atomes dans son périmètre, il est nommé mb-39.

Malgré la conservation des deux stations de type phen et terpy, un nouvel axe a également été créé, dont la principale différence avec l'ancien est que le groupement espaceur entre les deux stations est maintenant rigide. Cela n'a pas pour but d'augmenter la rapidité de la navette mais plutôt de rendre le terme de « translation » plus rigoureux lorsque l'on décrit le mouvement de cette navette moléculaire.

La combinaison de ces deux nouveaux éléments a abouti à la formation d'une nouvelle...