Bibliographie & annexes
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RÉSUMÉ
La chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse tandem (CG-SM/SM) est une méthode d’analyse d’une très grande sélectivité puisqu’elle associe les caractéristiques de la chromatographie qui permet de séparer les différents constituants d’un mélange à une analyse par spectrométrie de masse qui fournit une analyse élémentaire de ces constituants. Cet article se focalise sur les évolutions récentes de la CG-SM/SM et présentent ses principaux domaines d’applications en discutant des spécificités de la CG-SM/SM comparés aux autres méthodes de spectrométrie de masse organique moderne
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Gas chromatography coupled with tandem mass spectrometry (GC-SM/SM) is an analytical method with very high selectivity, combining the characteristics of gas chromatography, which allows the separation of components in a complex mixture, with mass spectrometry analysis, which provides elemental analysis of these components. This article focuses on the recent instrumental developments in GC-SM/SM and presents its main areas of application. It discusses the specific features of GC-SM/SM compared to the other modern organic mass spectrometry methods.
Auteur(s)
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Michel SABLIER : Docteur de l’université Pierre-et-Marie-Curie - Chargé de recherche au CNRS
INTRODUCTION
La complexité des mélanges à analyser dans des domaines aussi différents que ceux concernant l'analyse de polluants atmosphériques, de coupes pétrolières ou de milieux biologiques a conduit au développement de techniques de plus en plus sélectives pour permettre la caractérisation de composés souvent présents à l'état de traces. Au cours des vingt dernières années, les avancées obtenues dans ces domaines d'analyse tiennent principalement à deux raisons : dans le domaine de la séparation chromatographique et, en particulier, de la chromatographie en phase gazeuse, au développement de colonnes chromatographiques capillaires à très haute résolution ; dans le domaine de la détection, au développement en routine des techniques de couplages de séparation chromatographique avec la détection par spectrométrie de masse.
Le développement de la spectrométrie de masse tandem (SM/SM) a introduit une nouvelle dimension dans l'analyse de mélanges complexes en permettant la sélection d'un seul ion dans une matrice pour ensuite le dissocier afin de déterminer sa structure. Cette technique permet ainsi de confirmer la présence d'un composé de façon spécifique sans préparation particulière de l'échantillon à analyser. La sélectivité de la spectrométrie de masse tandem est cependant accrue par une séparation chromatographique préalable des constituants de l'échantillon. C'est pour cette raison que le couplage de la chromatographie en phase gazeuse à la spectrométrie de masse tandem a été introduit.
La totale maîtrise du couplage chromatographique avec la spectrométrie de masse depuis le début des années 1980 et la mise au point de spectromètres de masse tandem commerciaux a permis l'utilisation des propriétés de sélectivité de ces deux techniques pour pousser plus avant les potentialités analytiques attendues de la combinaison de celles-ci, laissant au couplage de la chromatographie en phase gazeuse à la spectrométrie de masse tandem (CG/SM/SM) toute latitude pour affirmer sa sélectivité pour l'analyse de mélanges complexes.
Pour de plus amples renseignements et pour approfondir le sujet, le lecteur pourra se reporter, dans ce traité, aux articles Spectrométrie de masse [36] et Techniques de piégeage d’ions [37].
L'expertise technique et scientifique de référence
KEYWORDS
quadrupole ions filter | Orbitrap | tandem mass spectrometry
VERSIONS
- Version courante de août 2018 par Michel SABLIER
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Conclusion et perspectives5. Domaines d'applications analytiques du couplage CG/SM/SM
Ce dernier paragraphe présente quelques exemples d'application du couplage CG/SM/SM dans les principaux domaines analytiques où son utilisation s'est avérée nécessaire pour caractériser de façon irrévocable les échantillons analysés. Le tableau 3 rassemble ces exemples avec les limites de détection obtenues et les techniques utilisées. Parmi les domaines concernés, ceux appartenant à l'industrie pétrolière, à la chimie de l'environnement et aux sciences légales illustrent plus particulièrement les applications du couplage CG/SM/SM.
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L’industrie pétrolière est, en effet, une industrie où la chromatographie en phase gazeuse couplée à des systèmes de détections spécifiques et, en particulier, à la spectrométrie de masse est couramment utilisée pour caractériser les huiles, les distributions des composés à base d’hétéroatomes ou les distributions de biomarqueurs. Le développement d’appareils CG/SM commerciaux « de table » (benchtop), en réduisant le coût de l’investissement, a grandement facilité l’implantation de cette technique comme technique de routine. Le couplage CG/SM ne suffit cependant pas pour différencier des composés biomarqueurs qui peuvent résulter de transformations chimiques à partir d’un précurseur commun. La caractérisation précise de ces biomarqueurs présente pourtant un réel intérêt pour sonder, contrôler ou déterminer l’origine d’échantillons pétroliers. La spectrométrie de masse tandem a ainsi permis de développer de nouvelles méthodes d’investigation et d’étendre la gamme de masse accessible pour la caractérisation de ces composés. Mais c’est le couplage CG/SM/SM qui donne les meilleurs résultats, du fait de la séparation chromatographique des différentes familles de composés. Les différentes familles de ces biomarqueurs présentent des squelettes carbonés identiques qui conduisent, dans leurs spectres de masse en mode d’ionisation par impact électronique, à des ions caractéristiques de ces structures. L’utilisation, lors du couplage CG/SM/SM, des techniques de « single ion monitoring » (SIM) ou de « multiple reaction monitoring »...
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Domaines d'applications analytiques du couplage CG/SM/SM
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - BUSCH (K.L.), GLISH (G.L.), McLUCKEY (S.A.) - Mass spectrometry/mass spectrometry : techniques and applications of tandem mass spectrometry - . VCH Publishers, Inc. New York (1988).
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(2) - COOKS (R.G.), BUSCH (K.L.) - Counting molecules by desorption ionization and mass spectrometry/mass spectrometry - . J. Chem. Educ. (1982) 59 (10) p. 926-33.
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(3) - McLAFFERTY (F.) - Tandem mass spectrometry - . Wiley, New York (1983).
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(4) - HOLLAND (J.F.), ENKE (C.G.), ALLISON (J.), STULTS (J.T.), PINKSTON (J.D.), NEWCOME (B.), WATSON (J.T.) - Mass spectrometry on the chromatographic time scale : realistic expectations - . Anal. Chem. (1983) 55 p. 997A-1012A.
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(5) - LOURIS (J.N.), COOKS (R.G.), SYKA (J.E.P.), KELLEY (P.E.), STAFFORD (G.C.), TODD (J.F.J.) - Instrumentation, applications and energy deposition in quadrupole ion-trap tandem mass spectrometry - . Anal. Chem. (1987) 59 p. 1677-85.
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DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
LOUVET-HELEN (C.) - Développement d’une méthode analytique de dosage des dioxines et composés apparentés par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse en tandem. - Université de Rennes 1.
HAUT DE PAGE2 Bases documentaires Internet
http://www.spectroscopynow.com (gérée par les éditions Wiley, nombreux liens relatifs à la spectrométrie de masse : constructeurs, laboratoires universitaires anglo-saxons etc.)
http://www.asms.org (site de la Société américaine de spectrométrie de masse avec de nombreux liens et les résumés des communications présentées à son congrès annuel, le plus grand « événement » périodique dans le domaine)
http://www.eea.eu.int (site de l’Agence européenne pour l’environnement)
http://www.ifen.fr (site de l’Institut français de l’environnement)
http://www.epa.gov (site de l’US environmental protection agency, protocoles d’analyse selon la législation américaine téléchargeables en ligne)
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