Valorisation du limonène par activation C–H

Pour répondre à certaines problématiques liées au changement climatique dans le cadre de la synthèse de composés d’intérêt, de nouvelles transformations et l’accès à de nouveaux synthons à partir de la biomasse (source de carbone renouvelable) doivent être développés. Dans la majeure partie des cas, les composés organiques issus de la biomasse sont des molécules fonctionnalisées (oxydées) contrairement aux ressources fossiles qui sont seulement composées d’atomes de carbone et d’hydrogène. Pourtant, il existe une classe de composés biosourcés faisant partie de la famille des hydrocarbures. Ces molécules, les terpènes, sont retrouvées dans le règne végétal (plantes, fruits…) et sont principalement connues pour leurs propriétés olfactives. Néanmoins, elles ne sont que peu utilisées comme ressources renouvelables en synthèse. En particulier, l’un de ces terpènes a attiré notre attention à cause de son abondance et de son faible coût : le limonène dextrogyre ou (+)-limonène. Ce monoterpène, qu’on retrouve principalement dans l’écorce des agrumes, a été utilisé comme brique moléculaire de départ pour le développement d’une réaction de couplage croisé déshydrogénant. Cette transformation, effectuée en présence d’un complexe de palladium, consiste en une activation de la liaison C–H de l’alcène exocyclique du limonène pour former un diène conjugué. Cette étude est complétée par une étude du mécanisme de la réaction ainsi que par une postfonctionnalisation dans laquelle l’un des produits formés est engagé dans une autre réaction de couplage en milieu micellaire et en utilisant de l’eau comme solvant.