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Article

1 - RAPPEL DES PROPRIÉTÉS PHYSIQUES ET CHIMIQUES DU VANADIUM

  • 1.1 - États d'oxydation et potentiels redox
  • 1.2 - Oxydes et halogénures
  • 1.3 - Composés binaires du vanadium (carbure, nitrure, sulfure)
  • 1.4 - Composés organo-métalliques et complexes du vanadium
  • 1.5 - Alliages du vanadium

2 - MINÉRALOGIE

3 - GÉOCHIMIE, GISEMENTS ET RÉSERVES

4 - USAGES DU VANADIUM

  • 4.1 - Métallurgie des aciers spéciaux
  • 4.2 - Métallurgie des alliages non ferreux base aluminium et base titane
  • 4.3 - Industrie chimique
  • 4.4 - Usages en cours de développement

5 - EXTRACTION DU VANADIUM DES MAGNÉTITES VANADIFÈRES ET TITANO-VANADIFÈRES PAR PYRO-MÉTALLURGIE

6 - EXTRACTION DU VANADIUM PAR HYDRO-MÉTALLURGIE

7 - EXTRACTION DU VANADIUM DES RÉSIDUS DU RAFFINAGE DU PÉTROLE

8 - EXTRACTION DU VANADIUM DES CATALYSEURS USÉS

9 - VALORISATION DE DIVERSES RESSOURCES VANADIFÈRES

  • 9.1 - Schistes vanadifères
  • 9.2 - Phosphates
  • 9.3 - Argiles
  • 9.4 - Sous-produit du procédé Bayer
  • 9.5 - Sous-produit des sables bitumineux

10 - PRODUCTION D'ALLIAGES VANADIFÈRES ET DE VANADIUM MÉTAL

11 - SUBSTITUTS DU VANADIUM

12 - RECYCLAGE DU VANADIUM

13 - TOXICOLOGIE

14 - POLLUTION DUE AU VANADIUM

  • 14.1 - Comportement du vanadium dans l'air, l'eau et les sols
  • 14.2 - Activités anthropiques entraînant une pollution par le vanadium

15 - CONCLUSIONS

Article de référence | Réf : M2244 v1

Extraction du vanadium des catalyseurs usés
Métallurgie extractive du vanadium

Auteur(s) : Pierre BLAZY, Virginie HERMANT

Date de publication : 10 mars 2014

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RÉSUMÉ

Du fait de leur complexité chimique et minéralogique et de leurs teneurs en vanadium relativement faibles, les matériaux vanadifères, principalement des magnétites, ne sont pas exploités en priorité pour le vanadium qu'ils contiennent mais pour d'autres métaux. La métallurgie extractive du vanadium, objet du présent article, est donc tributaire, techniquement et économiquement, de celle des métaux dont le vanadium constitue ainsi un co- ou un sous-produit. Les méthodes d'extraction du vanadium mettent en jeu des procédés pyro- et hydro-métallurgiques. Elles conduisent à l'obtention de vanadium sous forme de composés, notamment le pentoxyde de vanadium, produit intermédiaire utilisé pour la fabrication de ferro-alliages et d'alliages non ferreux. Le vanadium pur est obtenu par raffinage du pentoxyde ou de sels de vanadium, pour une utilisation en chimie et en céramique.

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ABSTRACT

Extractive metallurgy of vanadium

Because of their chemical and mineralogical complexity and of their relatively low contents of vanadium, the vanadiferous materials, mainly magnetites, are not operated primarily for vanadium but for others metals. Extractive metallurgy of vanadium, the subject of this article, is thus dependent, technically and economically, on the metallurgies of the metals whose vanadium is a co- or a by-product. The extractive methods of vanadium involve pyro- and hydrometallurgical processes. These methods lead to the production of compounds of vanadium, specially vanadium pentoxide which is an intermediate product used in the production of ferro-alloys and non-ferrous alloys. Pure vanadium is obtained by refining vanadium pentoxide or salts of vanadium, for use in chemistry and ceramics.

Auteur(s)

  • Pierre BLAZY : Professeur honoraire - Ancien Directeur de l'École Nationale Supérieure de Géologie (ENSG) - Consultant - Station d'expérimentation et de valorisation des minerais et métaux (STÉVAL), ENSG, Vandœuvre-lès-Nancy, France

  • Virginie HERMANT : Agrégée de l'Université - Professeur (Éducation nationale et formation professionnelle) - En collaboration avec STÉVAL (ENSG), Vandœuvre-lès-Nancy, France

INTRODUCTION

À l’état naturel, le vanadium est présent dans des minerais de magnétite vanadifère, dans des grès à vanadium et uranium, dans des schistes vanadifères, dans des phosphates et des argiles, ainsi que dans des pétroles lourds bruts. On trouve également du vanadium dans des résidus industriels : cendres et suies de cracking pétrolier, catalyseurs usés des industries pétrolière et chimique, déchets du procédé Bayer.

Le vanadium présente ainsi une grande variété d’associations minéralogiques et chimiques, qui en font un sous- ou un co-produit : sa production demeure donc tributaire de celles d’autres substances, ce qui fragilise sa position économique. Ces associations imposent par ailleurs un ajustement technique constant de la méthode métallurgique d’extraction du vanadium, qui doit être, dans chaque cas, adaptée au minerai ou au matériau qui en contient.

La principale source actuelle d’approvisionnement en vanadium est constituée par les magnétites vanadifères et titano-vanadifères, exploitées en tant que minerai de fer, le vanadium et le titane étant des sous-produits. Le traitement de la magnétite « vanadifère », pauvre en titane (< 1,4 % Ti), consiste à produire d’abord une fonte vanadiée en haut fourneau ; le vanadium peut ensuite être extrait de la fonte en fusion par scorification. La magnétite « titano-vanadifère », riche en titane (> 1,4 % Ti), ne peut être traitée en haut fourneau : elle est pré-réduite en four tournant. La charge pré-réduite est ensuite fondue en four électrique à arc, ce qui donne un fer vanadié ; une injection d'oxygène dans ce fer en fusion produit une scorie vanadifère qui constitue un produit marchand.

Une autre source de vanadium, encore limitée, est le vanadium secondaire provenant du recyclage d’alliages et de catalyseurs usés. Le recyclage des alliages vanadifères en fin de vie est un recyclage direct, sans séparation du vanadium, les teneurs en vanadium et autres métaux étant réajustées en fonction des nuances désirées. Mais un tel recyclage reste pour le moment marginal, du fait des difficultés d’organisation de la récolte et du triage des alliages usés, dues à leur dispersion, à leur manque d’homogénéité et à leurs imbrications dans des structures complexes (véhicules automobiles, avions, navires, immeubles etc.). La récupération du vanadium à partir de catalyseurs usés ne se heurte pas aux difficultés précédemment évoquées en matière de collecte : l’industrie chimique et l’industrie pétrolière générant des catalyseurs en fin de vie se chargent en effet de leur récolte et de la constitution de lots homogènes. Le recyclage des catalyseurs vanadifères ne peut être direct car le vanadium s’y trouve intimement associé à d’autres éléments, métalliques ou non. Ce recyclage est relativement simple pour les catalyseurs issus de l’industrie chimique ; il est beaucoup plus complexe pour les catalyseurs issus de l’industrie pétrolière, le vanadium étant dans ce cas un co-produit d’autres métaux comme Mo, Ni, Co, dont la valeur économique, supérieure à la sienne, rend la récupération prioritaire.

Les autres ressources potentielles en vanadium (grès à vanadium et uranium, schistes vanadifères, phosphates, argiles, pétroles lourds et sables bitumineux, effluents du procédé Bayer) sont généralement trop pauvres ou trop polluantes pour être exploitées. Seuls certains résidus pétroliers (cendres et suies de cracking), dont le caractère polluant impose un traitement, font éventuellement l’objet d’une valorisation du vanadium et d’autres métaux accompagnateurs, comme le nickel. Pour ce qui concerne les grès vanadifères, ils ont été exploités par le passé, mais ne le sont plus pour des raisons économiques et environnementales (pollution radioactive).

La pyro-métallurgie, qui est la voie classique d’extraction du vanadium en aciérie, offre peu de risques pour la santé. Il convient toutefois de souligner la dangerosité du pentoxyde de vanadium, surtout sous forme de particules ultra fines ou d’aérosols. L’hydro-métallurgie, que l’on applique au recyclage de matériaux comme les catalyseurs usés et divers résidus de l’industrie pétrolière, présente des risques dus à divers métaux lourds toxiques autres que le vanadium, contenus dans les effluents industriels.

La pollution des milieux naturels par le vanadium est due aux résidus de la sidérurgie, à la combustion de substances fossiles et aux rejets des industries pétrolières et chimiques.

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KEYWORDS

smelting by electric arc furnace   |   acid and sodic leaching   |   ferro-vanadium production

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-m2244


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8. Extraction du vanadium des catalyseurs usés

Après leur mise en tas, les catalyseurs usés issus des industries chimique et pétrolière présentent des risques sérieux de pollution de l'environnement, par suite de la percolation des eaux de pluie à travers les tas. Le traitement de ces catalyseurs s'avère donc quasiment obligatoire .

8.1 Catalyseurs de l'industrie chimique à base de V2O5

Les catalyseurs à base de V2O5 servent à la synthèse des acides sulfurique et nitrique, du formaldéhyde et des anhydrides maléïque et phtalique. La production mondiale de ces catalyseurs est de l'ordre de 20 000 t/an. Les stocks de la Communauté Européenne se seraient élevés, en 2005, à 20 000 t environ, sans compter ceux des pays de l'Est, gros producteurs d'acide sulfurique.

Un procédé de traitement hydro-métallurgique des catalyseurs usés à base de V2O5 consiste en une pré-dissolution à l'eau mettant en solution 50 % du vanadium, suivie d'une attaque du résidu par H2SO4, à raison de 50 kg d'acide par tonne de catalyseur. Le taux global de dissolution atteint alors 95 %.

Le vanadium à l'état IV est extrait des solutions vanadifères par une amine tertiaire (ou par le di2-EHPA). Il est ensuite ré-extrait du solvant aminé par une solution ammoniacale précipitant un méta-vanadate d'ammonium (AMV) dont le grillage des cristaux donne un produit final titrant 95 % V2O5 .

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8.2 Catalyseurs...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - GARRELS (R.M.), CHRIST (C.L.) -   Oxydation and secondary enrichment of ores  -  in Solutions Minerals and Equilibria, p. 389-394 (1963).

  • (2) - YE (G.) -   Recovery of vanadium, from LD slag. A state of art report : Part 1 – Facts and metallurgy of vanadium  -  Jernkontorest Forskning – Rep. : JK 88031, (vanadium seminar, Stjärnholm, 11-12/05/2005) (04-05-2006).

  • (3) - PERRON (L.) -   Vanadium  -  Canadian Minerals Yearbook, p. 591-596 (2001).

  • (4) - WALKER (L.A.), LUHNING (R.W.), RASHID (K.) -   Potential for recovering vanadium from Athabasca tar sand  -  Paper presented at 20th Conf. Chem. Eng. Conference Toronto, manuels généraux (Oct. 1976).

  • (5) - LANDERGREN (S.) -   A study of ion ore formation  -  Sveriges Geol. Undersokn. Ser C, 496, p. 1 (1948).

  • (6) - GUPTA (C.K.) -   The vanadium...

1 Périodiques et revues diverses

Engineering and Mining Journal :

http://www.e-mj.com/

Metal Bulletin Research :

http://www.metalbulletinresearch.com/

National Post :

http://www.nationalpost.com/index.html

Platts Metals Week :

http://www.platts.com/

Roskill Information Services :

http://www.roskill.com/

U.S. Geological Survey, Minerals Yearbook (2013) :

http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/mcs/2013/mcs2013.pdf

U.S. Geological Survey, Mineral Commodities Summary :

http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/mcs/

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2 Données économiques

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2.1 1. Données relatives à l’économie du vanadium

Il n’existerait pas d’industrie du vanadium sans une industrie de l’acier, consommatrice principalement de ferro-vanadium.

On...

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