Métathèse des oléfines
Chimie organométallique - Application à la catalyse homogène

La métathèse des oléfines est une réaction particulièrement surprenante et sans égale en chimie organique. Elle conduit à différentes applications industrielles. Il s’agit de croiser les quatre groupes liés à deux oléfines pour les recomposer en donnant deux autres oléfines :

Cette réaction peut être catalysée de différentes façons. L’hexachlorure de tungstène WCl₆ en mélange avec le réducteur ${\mathrm{Al}}_2{\mathrm{Cl}}_4{\left({\mathrm{C}}_2{\mathrm{H}}_5\right)}_2$ est l’un des catalyseurs. Un exemple développé industriellement est celui du cyclooctène et de l’éthylène qui conduit au déca-1,9-diène.

Un groupe méthylène se fixe à chacun des deux bouts de la chaîne résultant de l’ouverture du cyclooctène. Le mécanisme le plus généralement accepté à l’heure actuelle est le mécanisme de Chauvin représenté figure 1. Seule la partie active du complexe du tungstène est représentée. Cette catalyse implique une cycloaddition du type [2+2] normalement interdite par les règles de Woodward-Hoffmann. Cependant, dans le schéma ci-dessus, on remarquera la présence du tungstène au cœur de la réaction, atome dont le niveau d’énergie des orbitales d, beaucoup plus bas, autorise cette cycloaddition.