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1 - LE GAZ PARFAIT

2 - LES FLUIDES RÉELS

3 - LE CORPS PUR SOUS PLUSIEURS PHASES

4 - ÉQUILIBRE LIQUIDE/VAPEUR DU CORPS PUR

5 - ÉQUILIBRES SOLIDE/FLUIDE ET SOLIDE/SOLIDE DU CORPS PUR

Article de référence | Réf : AF4050 v1

Le corps pur sous plusieurs phases
Propriétés thermodynamiques du corps pur

Auteur(s) : Roland SOLIMANDO, Louis SCHUFFENECKER, Jean-Noël JAUBERT

Date de publication : 10 avr. 2000

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Auteur(s)

  • Roland SOLIMANDO : Docteur en chimie-physique - Ingénieur de l’École supérieure de chimie de Marseille - Maître de conférences à l’ENSIC

  • Louis SCHUFFENECKER : Docteur ès sciences - Ingénieur de l’École nationale supérieure des industries chimiques (ENSIC-Nancy) - Directeur des formations à l’École des mines de Nancy (EMN) - Professeur à l’ENSIC et à l’EMN

  • Jean-Noël JAUBERT : Docteur en chimie-physique - Ingénieur de l’École supérieure de chimie de Marseille - Maître de conférences à l’ENSIC

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INTRODUCTION

Bien que, dans la pratique, les applications industrielles concernent surtout les systèmes contenant un grand nombre d’espèces chimiques, il serait réducteur de considérer que l’ingénieur n’est pas intéressé par les systèmes monoconstituants. En effet, les propriétés d’un mélange sont calculées à partir des propriétés correspondantes des composés purs. Les principes et les grandeurs de base présentés dans l’article « Formalisme et principes de la thermodynamique » de ce traité permettent la description des propriétés thermodynamiques des substances pures.

La grandeur fondamentale, à partir de laquelle toutes les autres sont déduites, est le potentiel chimique qui permet de déterminer dans quelle phase (liquide, vapeur ou solide) va se trouver un corps pur dans des conditions de température et de pression données, et qui permet également de prévoir l’existence des différents équilibres entre ces phases (liquide/solide, liquide/vapeur, solide/vapeur, solide/solide).

Le formalisme mathématique employé pour calculer les propriétés thermodynamiques des corps purs est général quelle(s) que soit(ent) la(les) phase(s) considérée(s) : il consiste à considérer, dans un premier temps, les propriétés du composé supposé être un gaz parfait dans les conditions de l’expérience, puis à calculer les écarts à ces valeurs en utilisant les équations d’état permettant de décrire les propriétés volumétriques de la phase considérée.

Nota :

Pour les généralités sur la Thermodynamique, le lecteur se reportera à l’articleFormalisme et principes de la thermodynamique Formalismes et principes de la Thermodynamique de ce traité (référence [1]).

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-af4050


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3. Le corps pur sous plusieurs phases

3.1 Équilibres de phases d’un corps pur

Lorsqu’un corps pur peut exister sous ϕ phases, son modèle de représentation est un système fermé comportant des sous-systèmes adjacents ouverts, pouvant échanger entre eux de la matière ainsi que des flux d’énergie.

Les grandeurs extensives totales du système sont égales à la somme des grandeurs correspondantes des ϕ sous-systèmes adjacents :

D’autre part, chaque phase i peut être considérée comme un système monophasique uniforme dont les différentes grandeurs d’état sont respectivement notées Ti , Pi , ni , Vi , Si ... La différentielle de l’énergie interne totale dUi d’un tel système s’exprime grâce à la relation fondamentale [21] définie dans le fascicule Formalisme et principes de la thermodynamique :

dUi = Ti dSi – Pi dVi + µi dni
( 30 )

La phase i peut échanger de la matière avec les autres phases en présence, donc la différentielle de sa quantité de matière, dni , intervient dans la représentation de dUi · µi est le potentiel chimique du...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - SCHUFFENECKER (L.), JAUBERT (J.-N.), SOLIMANDO (R.) -   Formalisme et principe de la thermodynamique  -  . Formalisme et principes de la thermodynamique. Traité Sciences fondamentales (1999).

  • (2) - SCHUFFENECKER (L.), DELLACHERIE (J.) -   Températures et enthalpies de fusion et d’ébullition normales des composés organiques.  -  K 570. Traité Constantes physico-chimiques (1992).

  • (3) - DELLACHERIE (J.), SOLIMANDO (R.) -   Équilibres de phase des corps purs minéraux.  -  K 572. Traité Constantes physico-chimiques (1996).

  • (4) - REID (R.C.), PRAUSNITZ (J.M.), POLING (B.E.) -   The properties of gases and liquids.  -  4e édition. McGraw-Hill Book Company (1986).

  • (5) - DIAGSIM®rarr; -   Logiciel permettant le tracé d’une centaine de diagrammes d’état dans le cas d’environ 800 corps purs.  -  École nationale supérieure des industries chimiques de Nancy. Laboratoire de thermodynamique des séparations.

  • ...

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