MÉTHODES ÉLECTROCHIMIQUES

Principales notations

1. Voltampérométrie en régime de diffusion stationnaire

1.1 Relation entre le courant et la tension aux bornes d’une cellule d’électrolyse

1.1.1 Existence d’une relation i, E

1.1.2 Système simple : Ox + ne ⇄ Red

1.1.2.1 Transfert de charge

1.1.2.2 Transfert de masse

1.1.2.3 Établissement de la relation f (i, E) = O en régime stationnaire et diffusion convective

1.1.2.4 Systèmes dits rapides

1.1.2.5 Systèmes dits lents

1.1.3 Généralisation

1.1.3.1 Ox ou Red insoluble

1.1.3.2 Cas général

1.1.4 Facteurs physiques intervenant dans une réaction électrochimique

1.1.4.1 Paramètres caractérisant le transfert de charge : kO et ∝

1.1.4.2 Paramètres caractérisant le transfert de masse: D et δ

1.1.4.3 Influence de la température

1.1.4.4 Effets de double couche

1.1.4.5 Adsorption

1.2 Tracé des courbes voltampérométriques

1.2.1 Principe du tracé

1.2.2 Principe des appareillages modernes

1.2.3 Électrodes

1.2.3.1 Électrode indicatrice

1.2.3.2 Électrode de référence

1.2.3.3 Électrode auxiliaire (ou contre-électrode)

1.2.4 Limitations

1.2.4.1 Courant résiduel sur électrode solide

1.2.4.2 Intervention du solvant. Domaine d’électroactivité

1.3 Détermination de concentrations par voltampérométrie

1.3.1 Détermination directe après étalonnage

1.3.2 Titrages potentiométriques et ampérométriques

1.3.2.1 Déplacement des courbes voltampérométriques au cours d’un titrage

1.3.2.2 Différents types de potentiométries et d’ampérométries

1.3.2.3 Choix de l’électrode

1.3.2.4 Potentiométrie

1.3.2.5 Ampérométrie

1.3.2.6 Indicateurs

1.3.2.7 Applications de la potentiométrie et de l’ampérométrie

1.4 Autres utilisations de la voltampérométrie

1.4.1 Détermination des coefficients de diffusion

1.4.1.1 Principales méthodes de mesure

1.4.1.2 Détermination des coefficients de diffusion par voltampérométrie sur électrodes à disque tournant

1.4.2 Détermination de la surface efficace de matériaux conducteurs

1.5 Étude par voltampérométrie des réactions chimiques lentes couplées aux réactions électrochimiques

1.5.1 Schéma carré

1.5.2 Dimérisation

1.5.3 Courants cinétiques et catalytiques

2. Courbes voltampérométriquas réaliséas avec d’autres géométries d’électrode

2.1 Électrode tournante à disque et à anneau

2.2 Électrochimie en couche mince

2.3 Électrode à pâte de carbone à composé électroactif incorporé

3. Voltampérométrie électrode plane, à disque, en régime de diffusion non stationnaire

3.1 Voltampérométrie à balayage linéaire de potentiel

3.1.1 Transfert électronique simple

3.1.1.1 Systèmes rapides (processus réversibles)

3.1.1.2 Systèmes lents (processus irréversibles)

3.1.2 Transfert électronique couplé à une réaction chimique

3.1.3 Transferts électroniques successifs

3.1.3.1 Sans réaction chimique

3.1.3.2 Avec régénération catalytique de l’espèce électroactive

3.1.3.3 Réaction chimique intervenant entre deux transferts électroniques: mécanisme ECE

3.1.4 Types de balayages. Méthode du balayage multiple

3.2 Autres voltampérométries

3.2.1 Voltampérométrie à courant sinusoïdal surimposé

3.2.2 Voltampérométrie â impulsions

4. Technique de radissolution

4.1 Propriétés des dépôts sur électrodes solides

4.2 Redissolution

4.3 Applications

5. Appareils commerciaux

Tableaux

Index bibliographique

Le lecteur se reportera utilement aux articles Polarographie de ce traité.

Retrouvez la totalité de cet article dans le PDF téléchargeable